镁在建筑陶瓷坯体釉料以及微晶玻璃中的作用与影响.docVIP

镁在建筑陶瓷坯体釉料以及微晶玻璃中的作用与影响 　　摘 要:本文叙述了镁的基本物理化学性质,以及其在自然界存在的主要形式如菱镁矿、白云石和滑石等的性能,并就其在建筑陶瓷坯体、釉料以及微晶玻璃中的作用进行了详细阐述。 　　关键词:镁;陶瓷坯体;釉料;微晶玻璃 　　 　　1 镁的基本物理化学性质 　　 　　镁(Mg)的核外电子构型为3s2。由于Mg2+离子半径小于Ca2+,所以镁的离子化能要高于钙,也就是说,Mg-O键的共价键性强于Ca-O键,而离子键性弱于Ca-O键。在Mg-O键中,Mg对O将产生较大的极化作用。根据Mg的核外电子产生杂化轨道的特点,(即它的sp3杂化远少于sp3d2杂化),它的配位数通常为6,极少为4;与在元素表中周围相邻的元素相比,镁更相似于锂,这就是所谓的周期表中的对角线规则。镁和锂的相似性表现在以下方面: 　　(1) Mg2+的离子半径(66pm)与Li+的离子的半径(68pm)相近; 　　(2) 单质在过量的氧气中燃烧时,只生成普通氧化物,不会生成过氧化物; 　　(3) 它们的氢氧化物均为中强碱,而且在水中的溶解度都不大; 　　(4) 它们的氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶; 　　(5) 它们的氯化物均能溶于有机溶剂(如乙酸)中; 　　(6) 锂的铝硅酸盐(锂霞石、锂辉石)与镁的铝硅酸盐(堇青石)都有较低的热膨胀系数,抗热冲击性能均较好; 　　(7) 它们都在玻璃中易于析晶,常常可以生成微晶玻璃,如锂霞石质微晶玻璃、锂辉石质微晶玻璃、堇青石质微晶玻璃、顽火辉石质微晶玻璃、透辉石质微晶玻璃、镁铝尖晶石质微晶玻璃等等; 　　(8) 在某些玻璃中,Li+与Mg2+有互相置换的可能性。 　　Mg2+与Ca2+虽处于同一主族元素,但它的离子半径比Ca2+小1/3;Mg2+的离子势是Ca2+离子势的1.5倍,这就导致Mg2+对玻璃网络的增强作用较强,对热膨胀系数减小的作用也较强。 　　金属镁为六方晶系,为银白色金属,也属于轻金属的范畴。它的熔点为648.5℃,沸点1107℃,比重为1.74g/cm3。它溶于无机酸并放出氢气;溶于热水可生成氢氧化镁,但其溶解度不大;它不溶于冷水,也不溶于铬酸酐与碱中。在干燥的空气中,镁可以长时间保持金属光泽(说明氧化非常缓慢),而在潮湿的空气中则易与其中的氧发生反应而生成灰色的氧化膜。块状金属镁在常温下比较稳定,但是粉末与碎屑状的金属镁则有着火的危险。在较高的温度下,即使块状的金属镁也容易氧化燃烧。鉴于此,金属镁也是较强的金属还原剂,可以还原出其它金属或非金属单质,如硅等。由于金属镁在较高温度下容易氧化燃烧,故在热处理时应该在二氧化硫或六氟化硫气氛的保护下进行。 　　2 镁的存在形式及其主要性能 　　 　　镁也是自然界较为丰富的元素之一,它在元素的地壳丰度排名占第八位。它的主要存在形式为菱镁矿、白云石、透辉石、滑石;它的次要存在形式为盐湖的矿产光卤石、硼镁石。透辉石已在钙章节内述及,在此不再赘述;光卤石拟在钾(K)章节叙述;硼镁石将在硼(B)章节叙述。 　　2.1菱镁矿 　　菱镁矿的理论化学式为MgCO3,其中MgO含47.6%, CO2含52.4%。它为三方晶系,晶体结构与方解石相同,即结构中的(CO3)2-呈平面三角形,三角形平面皆垂直于三次轴分布。在整个结构中O2-成层分布,在相邻层中(CO3)2-三角形的指向相反,其中镁的配位数为6。这样,Mg2+离子与(CO3)2-络阴离子也成层分布,并沿C轴(三次轴)交替排列。由于它的结构特点,菱镁矿的晶形多为菱面体。但自然界少见晶体状菱镁矿,常呈显晶粒状集合体,或者为隐晶的瓷状、凝胶状致密块体。比重为2.9~3.1g/cm3;莫氏硬度较方解石大,为3.5~4.5;具有玻璃光泽。它难溶于水,但与方解石一样,溶于含CO2的水中;菱镁矿也不溶于丙酮。与方解石不同的是,菱镁矿与冷盐酸几乎不反应,只能与热盐酸反应,此时反应也较强烈并放出CO2 。 　　菱镁矿的热分析表明,它在400~600℃范围开始分解,生成颗粒较小并活性强的MgO,此时分解并不完全,呈现MgO与MgCO3的混合物;700℃时MgCO3完全分解;800℃时开始烧结;900℃则有少量的立方晶系方镁石(MgO)生成,此时MgO的颗粒变粗,活性也相应下降;1050℃ 时则产生大量的方镁石。一般来说,700~900℃烧制的MgO称为轻烧氧化镁,1000℃以上生成的MgO称为重烧氧化镁。 　　值得详细说明的是,轻烧氧化镁与卤水(MgCl2+H2O)会发生化学反应,生成所谓的菱镁水泥硬化物,这些硬化物主要是Mg3Cl(OH)5?4H2O(简称相5)和Mg2Cl(OH)3?4H2O(简称相3)。在这些硬化产物中,相5以其主要为针状、长柱状的晶形形成彼