晶体生长－特殊条件下石英的水热法生长以及水热法生长溶液中离子物种的拉曼光谱.pptVIP

特殊条件下石英的水热法生长以及水热法生长溶液中离子物种的拉曼光谱 介绍 意大利都灵大学的晶体生长专家G. Spezia发现用籽晶来生长石英晶体方法。 1. G. Spezia: Contribuzioni di Geologia Chimica, La pressione e chimicamente inattiva nella solubilita e ricostituzione del quarzo, Atti. Accad. Sci. Torino, 40:254–262 (1905). 2. G. Spezia: Contribuzioni sperimentali alla cristallogenesi del quarzo, Atti. Accad. Sci. Torino, 41:158–165 (1906). 3. G. Spezia: Sull’ accresimento del quarzo, Atti. Accad. Sci. Torino, 44:95–107(1909). 现代合成石英生长方法过程与Spezia的方法不同： 现代：溶解的天然石英通过对流从培养基一侧被输送到籽晶一侧 Spezia：天然石英主要通过扩散输送。Z方向的单侧生长速度是每天0.02毫米，因为这种生长是靠扩散实现的。 Spezia方法的一些进展 英国研究员Wooster 等人应用Spezia的方法展开了他们的实验。 在德国，Nacken通过把培养基和籽晶置于等温条件下,以Spezia的方法为基础展开了晶体生长的实验。 二战结束后，在这些成果的基础上，美国展开研究以此发展了现在使用的水热温度梯度法，它包含对溶解度的差异的利用。这种方法由以下几点组成：把籽晶置于高压釜的上部，培养基即天然石英，置于高压釜的下部，并且在这两部分之间存在温度梯度；这种方法非常适合于批量生产高质量石英。 在日本，这个领域最早的研究始于1953年山梨大学。如今，日本是世界上最大的合成石英生产国。 生长石英用到的溶剂 Na2CO3 和 NaOH被用作工业化生产石英的溶剂。 除了碱类溶剂，已用于生长石英的典型溶剂包括RbOH，NH4F，包括等温条件下的实验或那些利用温度梯度的方法的实验。 长成的晶体的形貌显示出对所使用溶剂的专一性。 溶液填充量对石英生长有影响 除了溶剂，影响α石英正常生长的另一个因素是溶液的填充量。通常，在室温下，溶液填充容器体积的75%以上。随着室温下溶液比例的减少，长成的石英的质量下降，当溶液充满率低于50%时，悬于高压釜上部的籽晶便溶解。 即便是在充满率低至50%以下，通过水热逆向温度梯度法，石英也能够顺利地长成。 水热逆向温度梯度法的原理 水热逆向温度梯度法：把培养基置于较低温度一侧；把籽晶置于较高温度一侧。 高温下高压釜中的压力，随着溶液在室温下填充容器的比率而改变。Kennedy的SiO2-H2O体系等压和等容溶解度曲线表明：当压力高于75MPa，在恒压下，溶解度温度系数是正值。而当压力低于70MPa时，溶解度温度系数是负值。 水热逆向温度梯度法的优缺点 本文作者在充满率低于50%的NaCl-H2O体系中，通过用水热逆向温度法生长石英。 在低充满率下的石英生长可以通过溶解度温度梯度解释。然而，存在物种的相关问题要更深入地研究。 因为:据猜测，高温下存在于溶液中的离子种类，在高充满率（即高压）和低充满率（即低压）条件下是不同的。 如果在低填充率条件下大量生产高质量石英成为可能，那将成为非常好的低热能消耗的工业方法，但是这样生长的晶体经常有缺陷，在z方向有裂开的裂纹。 杂质对石英质量的影响 当溶液中加入少量杂质时，杂质会以置换或间隙形式进入石英晶体的结构中。晶体根据杂质的数量和类型呈现出各种颜色。 紫水晶：紫色是由于顺磁性空穴的存在。顺磁性空穴是这样形成的：把Fe3+以置换Si4+或以填补结构间隙的形式融入到石英晶体的结构中，置于射线下照射。 同紫水晶一样，含有置换Al3+的烟灰色水晶也有由射线形成的孔穴色彩中心。 柠檬色是由于Fe3+的置换。 玫瑰色水晶颜色的成因：1、由于填隙的Fe2+和置换的Ti4+之间的电荷转移引起；2、主要由磷元素造成的复合色彩中心。(均有实验支持) 主要实验内容 含少量Al3+ 的石英生长 水热热压法合成微相α石英晶体 高于转变温度的石英晶体生长以及合成石英形态学 水热条件下的 SiO2-NaOH-H2O 和 SiO2-Na2CO3-H2O 体系溶液的拉曼光谱研究 含少量铝离子的石英生长 培养基α方石英：在掺杂含量低于1 ppm的铝的条件下，用无定形二氧化硅颗粒在1000-1300℃烧结而成。实验中采用由30-40微米粒度的α方石英压制而成的两种压缩体。一种是在高于1300℃烧结