第五节 干扰与消除(的干扰电流及其消除方法).ppt

§8.5干扰与消除(干扰电流及其消除方法) 一.残余电流（ir） 残余电流（ir）的产生有两个原因 1）溶液中存在微量在滴汞电极上还原 的杂质所致。 2）存在电容电流（或称充电电流）所致 ∴ ir ;电容电流是残余电流的主要部分，产生的原因是 由于滴汞电极与外加电源连接后，电极与溶液界 面形成双电层，相当于一个电容器。汞滴不断生 长，落下，双电层的电容量不断变化。为了保持 电荷密度一定，必然会连续地向双电层充电。形 成电容电流、电容电流一般在10-7A数量级，相当 于10-5mol·L-1物质的还原电流，不服从法拉第定律， 待测物浓度低于10-5mol·L-1时，用直流极谱法得到 准确结果。;残余电流通常＜1μA。相当于10- 5mol·L-1 一 价金属离子所产生的极限扩散电流，这就限 制了直流极谱法的灵敏度，排除电容电流其 灵敏度提高。 为了解决电容电流的问题，以提高极谱分析 灵敏度。这就促使了新的极谱技术的发展。;二.迁移电流 电解过程中电极上的反应物从溶液向电 极表面的运动有三种： 1.扩散运动 2.对流运动 3.迁移运动;三.极谱极大现象 在极谱分析中，常常会出现一种特殊 现象，即在电解开始后，电流随电位的增 加而迅速增大到一个很大的数值（即不规 则增长），当电位变得更负时，这种现象 就消失而趋于正常。这种现象称为极大或 畸峰。;图8-6 铅离子（0.1mol·L-1KCl）的极大;极大影响 和 的正确测量，必须消除 消除方法：在溶液中加入极大抑制剂，极 大抑制剂一般是表面活性剂，常用的有： 动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基红、 Triton-100。 加入量不能太多，否则影响 例如动物胶的用量超过0.01％时，会降低扩 散电流、分析中用量一致。;四.氧波 室温时，氧在水中或溶液中的溶解度约为 8mg·L-1，浓度约为2.5×10-4 mol·L-1此浓度有 时比待测物浓度还大。而在试液中的溶解氧 在滴汞电极上还原产生两个波（极谱波） 第一个波 第二个波;它们的半波电位分别为-0.2V及-0.8V。这两 个波覆盖在一个较广的电压范围内，故有干 扰而需设法消除。 除氧方法： ①向试液中通入惰性气体（如H2或N2等） 10-20min驱尽之，在酸性溶液当中可通入CO2 ②在中性和碱性试液中，加入少量亚硫酸钠。 ③在酸性溶液中加入抗坏血酸除氧，效果很好。 ④加入铁屑。生成H2，赶出O2;五、氢波 极谱分析一般都是在水溶液中进行的 溶液中的氢离子在足够负的电位（汞电极 对氢的超电压是比较大）时，会在滴定电 极上析出，而产生氢波。 在酸性溶液中，H+在-1.2～-1.4V（视 酸度高低）处开始被还原。故 较-1.2V 更负的物质，不能在酸性水溶液下测定。; 在中性或碱性溶液中，H+在更负的电位下开始起波，因此氢波的干扰作用大为减少。可不致影响对半波电位较负物质的测定。 消除：加入缓冲溶液，可消除氢波。