聚合物的聚集态结构的.ppt

The Aggregation State of Polymers;凝聚态(聚集态)与相态;高分子的凝聚态结构： 指高分子链之间的排列和堆砌结构。 它包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;主要内容;§3.1 高聚物分子间作用力;范德华力：没有方向性和饱和性。 1、静电力：极性分子间的引力 极性分子都具有永久偶极，永久偶极之间静电的相互作用——静电力 分子间的极性用偶极矩μ表示 μ=q*r（库伦*米） 假定：偶极矩分别为μ1和μ2两种极性分子、分子间距离为R，其相互作用能为： ;2、诱导力： 极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。 一个极性分子在强度为F（c/m2）的电场中被极化为偶极矩为μ的偶极， μ和F成正比 ; μ=a* F a为极化度，m3 极性分子周围存在分子电场，那么都要产生诱导偶极。因此、诱导力存在于极性分子与非极性分子见，也存在于极性分子之间。 对于偶极矩分别为μ1和μ2，分子极化率分别a1和a2，如果分子间距离为R，则其相互作用能为;3.色散力 是分子瞬间偶极之间的相互作用。 是一切分子中，电子在诸原字周围不停的旋转着，原子核也不停的振动着，在某一瞬间，分子的正负电荷中心不相重合，便产生了瞬间的偶极 色散力存在于一切分子中，是范德华力最普遍的一种，它的作用能为:;4、氢键 在小分子和大分子体系中，上述分子间作用力是普遍存在的。但是，大分子具有独立运动单元——链段，也就存在着相应的链段间的相互作用。 ;当r=r*时作用力变的最大，即形成了局部作用。称为物理结点或物理交联点, 它在高分子溶剂中、熔体中也存在着，是高分子特有的一种作用力。; 以上各种分子间作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸点、熔点、气化点、熔融热、溶解度、粘度和强度都受到分子间作用力的影响； 因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量一般都很大，致使分子间的作用力的加和超过化学键的键能，所以一般聚合物不存在气态。所以我们不能用单一作用能来表示高分子链间的相互作用能，而用宏观量：;内聚能（cohesive energy）： 把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。;内聚能密度（cohesive energy density）： 单位体积的内聚能 CED= ?E/Vm Vm－－摩尔体积; 当CED290J/m3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形实于弹性－－rubber 当CED420J/m3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－fiber 当CED在290~420J/m3,分子间作用力适中－－plastic;§3.2 晶态结构; x射线是一种波长比可见光波长短很多倍的电磁波。x射线射入晶体后，晶体中按一定周期重复排列的大量原子产生的次生x射线会发生干涉现象。在某些方向上，当光程差恰好等于波长的整数倍时，干涉增强、称作衍射; 当入射x射线波长一定时，对于粉末晶体，因为许多小的微晶具有许多不同的晶面取向，所以，可得到以样品中心为共同顶点的一系列x射线衍射线束，而锥形光束的光轴就是入射X射线方向，它的顶角是4θ。如果照相底片垂直切割这一套圆锥面，将得到一系列同心圆，见右图。如用圆筒形底片时，得到一系列圆弧。;图3（a）非晶态PS的衍射花样（b）晶态等规PS;等规立构PS既有尖锐的衍射峰，又有很钝的衍射降。;一、晶体结构的基本概念; 1、空间格子(空间点阵);(2) 晶胞和晶系;七大晶系;(3) 晶面和晶面指数;二、聚合物的晶体结构;PE的晶胞结构Planar zigzag conformation;PP的晶胞结构; 由于结晶条件的变化，引起分子链构象的变化或者链堆积方式的改变，则一种聚合物可以形成几种不同的晶体。聚乙烯的稳定晶型是正交晶系，拉伸时则可形成三斜或单斜晶系。 其他在结晶中分子链取平面锯齿形构象的聚合物还有脂肪族聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇等。 实验证明，等规PP的分子链呈螺旋状结构，;晶胞密度：;形态：单个晶粒的大小，形状和聚集方式； X—射线衍射的方法考虑微观结构，发现许多polymer