一元弱酸和弱碱的电离平衡(第二讲).pptVIP

一、水的解离反应 用精密的电导仪测定，发现水有极微弱的导电能力。其原因是水存在着下列的解离平衡: H+ 实验测得，298K时纯水中，[H+]=[OH-]=1.00×10-7mol/L。 　　　　第二节 弱酸弱碱的电离平衡 简化为： 水的离子积 因此，在25℃时： 其数值与温度有关，随着温度的升高而增大。为了方便， 室温下都可采用1×10-14 t/℃ 5 10 20 25 50 100 0.185 0.292 0.681 1.007 5.47 55.1 不同温度下水的离子积 二、溶液的酸碱性和PH值 溶液的酸碱性取决于溶液中C(H+)和C(OH-)的相对大小： 酸性溶液： 纯水或中性溶液： 碱性溶液： 当c(H+)比较小时，常用pH（或pOH）表示溶液酸碱性 定义： pH = 7 中性 pH 7 酸性 pH 7 碱性 pH + pOH =pKw= 14 相 关 规 定 根据： 室温下： 对于一元弱酸HA: HA(aq)+ H2O(l) H3O+ (aq) + A－(aq) 对于一元弱碱A－: A－(aq) + H2O(l) HA (aq) + OH－(aq) · 1、解离平衡常数 三、 弱酸和弱碱的电离平衡 通常把Ka=10-2～10-7的酸称为弱酸，Ka10-7的酸称为极弱酸，弱碱亦可按Kb大小进行分类。 是弱酸、弱碱的标准解离常数，是表征弱酸、弱碱解离程度大小的特征性常数，其值越小，表示其解离程度越小，酸性、碱性越弱。 与浓度无关，而与温度有关，但温度对他们的影响不显著，在温度变化不大时，通常采用常温下的数值。 二、一元弱酸解离平衡及其计算 一元弱酸水溶液存在两种质子传递平衡，以HAc为例： 要精确计算一元弱酸溶液中的[H+]浓度，比较复杂，实际工作中也没有必要那么精确，通常在误差允许的范围内可采用近似计算。 （1）当酸不是太弱，液体浓度也不是太低，即 时，可以忽略水的解离（大多数情况都可以忽略，因此省略不写），只考虑一元弱酸的解离平衡。 条件一 一元弱酸HA在水中的电离： 起始时： c0 0 0 平衡时： c0-x x x HA在水中的电离表达式为： 精确公式 HA(aq) H+ (aq) + A－(aq) 从上式可知[H+]的浓度直接与c0/Ka有关。考虑到[HA]=c0浓度下HA的电离度为5%，我们可以直接把[H+]=0.05c0带入HA的电离平衡表达式中，得： 当电离度α≦5%,c0/Ka≥380,即c0-x≈c0，则x2/c0=Ka因此， [H+]≈ 的必要条件为c0/Ka＞380 最简公式 此时，溶液的电离度α=[H+]/c0= /c0= 也就是说，起始浓度越小，电离度越大。 条件二 例题3.1： 试求0.1mol/L一氯乙酸（CH2ClCOOH）溶液的PH值。已知Ka,CH2ClCOOH=1.4X10-3 解： 因此，应进行精确计算 CH2ClCOOH H+ + CH2ClCOO－ 开始时 0.1 x x 平衡时 0.1-x x x 例3.2.计算0.1mol/L HAc溶液中[H+]与 [Ac-]及电离度α. 解:因为 （2） 当考虑到弱酸的浓度太稀或者酸太弱，即 时，就不能忽略水的电离。c（H+）=c（A-）+c（OH-） HA H+ + A－ H2O H+ + OH－ 上式说明一元弱酸 溶液中的C（H+）来 自一元弱酸的解离和 水的质子自递反应。 即， 当c0/Ka＞380时，HA的平衡浓度c（HA）≈c0，则公式可以简化为： 平衡时的浓度哦切记，切记！ 例3.3 计算1.0×10-4mol/l