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61第六章 元素化学与无机材料

目录 6.1 单质的物理性质 6.1.1 熔点、沸点和硬度 单质的熔点 单质的硬度 主族元素的晶体类型 碳的同素异形体 C60的发现 6.1.2 导电性和能带理论 2 固体能带理论 3 能带理论的应用 6.2 单质的化学性质 6.2.1 金属单质的还原性 1 金属单质活泼性规律 2 金属与氧的作用 s区金属很活泼,具有很强的还原性。 常温下与空气作用生成正常的氧化物。还能生成过氧化物或超氧化物。例如: 正常氧化物:Li2O 、CaO 过氧化物:Na2O2、BaO2(Be、Mg除外) 过氧化物M2O2中含有过氧离子O22- 或[—O—O—]2- 超氧化物:KO2、BaO4 (Li、Be、Mg除外) 超氧化物中含有超氧离子O2-, 其结构为: [O···O]- 3 金属的溶解 4 金属的钝化 6.2.2 非金属单质的氧化还原性 离子型氢化物 6.3 无机化合物的物理性质 6.3.1 氯化物的物理性质 1 氯化物的熔点和沸点 氯化物熔点 从熔点数据发现两个有趣的问题: (1)IA(LiCl除外)从上到下,熔点逐渐降低,ⅡA(BeCl2除外)从上到下,熔点逐渐升高,虽都具有较高熔点,但变化趋势相反。 (2)多数过渡金属及P区金属氯化物,不但熔点较低,且同一金属的低价态氯化物熔点比高价态的要高。 例如熔点: FeCl2FeCl3;SnCl2SnCl4 分析:NaCl、KCl、RbCl、CsCl 典型的离子晶体,熔点与晶体的晶格能大小有关。离子的电荷数越多,离子半径越小,离子晶体的晶格能越大,其晶格越稳定。 NaCl、KCl、RbCl、CsCl r+ EL 离子键 熔点 2 离子极化理论及应用   正离子一般其半径较小,它对相邻的负离子会产生诱导作用,使其变形极化;而负离子由于带有负电荷,一般半径较大,易被诱导极化,变形性较大。因此,通常考虑离子极化作用时,一般考虑正离子对负离子的极化能力大小和负离子在正离子极化作用下的变形性大小。若正离子的极化能力愈大、负离子的变形性愈大,则离子极化作用愈强。 影响离子极化作用的重要因素 离子极化对化学键类型的影响 离子极化对化合物性质的影响 6.3.2 氧化物的熔点、沸点和硬度 6.4 无机化合物的化学性质 6.4.2 酸碱性 R(OH)x离子键理论 氯化物 硅酸盐 水玻璃与硅胶 6.5 配位化合物 6.5.1 配位化合物的组成和结构 中心离子: 中心离子又称为配合物形成体,是具有空的价轨道的阳离子或原子。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居多,其中以ⅠB、ⅡB、Ⅷ族的金属离子形成的配离子最稳定,如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+ 等;少数高氧化态的非金属原子也可作中心离子,如BF4-、SiF62- 中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。也可以是中性原子,如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 配位体: 在配合物中与中心离子结合的具有孤电子对的离子或中性分子称为配位体,简称配体,如[Cu(NH3)4]2+ 中的NH3、[Fe(CN)6]3- 中的CN- 等。 常见配体: :NH3、H2O:、:Cl-、:I-、:CN:-、 :CNS:-、 :NH2—CH2—CH2—H2N:、 CH2=CH2。 在配体中提供孤对电子与中心离子形成配位键的原子称为配位原子,如配体 NH3 中的N原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C 和卤素等原子。 配体分2种:     根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,OH-,X-,CN-,SCN- 等。 –NO2- N 配位称硝基 –ONO- O 配位称亚硝酸根 SCN- S 配位称硫氰根 NCS- N 配位称异硫氰根 多齿配体:一个配体中同时有两个或两个以上与中心离子结合的配位原子。 如 乙二胺(简写做 en ): :NH2—CH2—CH2—H2N: 配离子的电荷: 配离子的电荷等于中心离子和配位体的电荷数的代数和。 如:[Ag(NH3)2]+ 、 [Cu(NH3)4]2+、 Fe(CN)6]3- 、Ni(CO)4 、[Co(NH3)3Cl3 ] 的 电荷分别为: +1、+2、+3 、0 、 +3 。 价键理论 又如: 空

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