无机及分析化学（教案）12第十二章 复杂物质的分离与富集.docVIP

第十二章 复杂物质的分离与富集 (Separation and preconcentration of the complex sample) 学习要求 1.了解复杂物质的分离与富集的目的和意义。 2.掌握各种常用的分离与富集方法的基本原理。 在定量分析中，当试样组成比较简单时，将它处理成溶液后，便可直接进行测定。但在实际工作中，常遇到组成比较复杂的试样，测定时各组分之间往往发生相互干扰，这不仅影响分析结果的准确性，有时甚至无法进行测定。因此，必须选择适当的方法来消除其干扰。 控制分析条件或采用适当的掩蔽剂是消除干扰简单而有效的方法，但在很多情况下，仅仅通过控制条件和掩蔽的方法不能完全消除干扰，必须将待测组分与干扰组分分离后才能进行测定。 有时，试样中待测组分含量极微，而测定方法的灵敏度不够，这时必须先将待测组分进行富集，然后进行测定。例如，汞及其化合物属剧毒物质，我国饮用水标准Hg2+的含量不能超过1(g·L-1，这样低的含量常低于测定方法的检测限而难以测定，因此，需通过适当的方法分离富集后才能进行测定。富集过程往往也就是分离过程。 在分析化学中，常用的分离(separation)和富集(preconcentration)方法有沉淀分离法、液-液萃取分离法、离子交换分离法、色谱分离法、蒸馏和挥发分离法等。 12.1 沉淀分离法 沉淀分离法（precipitation）是利用沉淀反应进行分离的方法。在试液中加入适当的沉淀剂，使待测组分沉淀出来，或将干扰组分沉淀除去，从而达到分离的目的。沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。下面讨论几种较重要的沉淀分离方法。 12.1.1 无机沉淀剂沉淀分离法 1. 氢氧化物沉淀分离 多数金属离子都能生成氢氧化物沉淀，由于各种氢氧化物沉淀的溶度积有很大差别，因此可通过控制酸度的方法使某些金属离子形成氢氧化物沉淀而另一些金属离子不形成沉淀，达到分离的目的。氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的酸度： 氢氧化钠 通常利用NaOH作沉淀剂，使两性金属离子（如Al3+、Zn2+、Pb2+等）与非两性离子进行分离，两性离子形成含氧酸根阴离子留在溶液中，非两性离子则生成氢氧化物沉淀。 氨和氨缓冲液 利用它可将溶液的pH控制在9左右，可使高价金属离子与大部分一、二价金属离子进行分离。此时Fe3+、Al3+等形成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀，Ag+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Co2+、Ni2+等与NH3形成稳定的配合物而留在溶液中。 此外，可利用其它缓冲液如醋酸-醋酸钠、六次甲基四胺及其共轭酸等分别控制一定的pH值，以进行沉淀分离；还可利用某些难溶化合物的悬浮液（如ZnO、MgO、CaCO3等）来调节和控制溶液的pH值，以达到沉淀分离的目的。 氢氧化物沉淀分离法的选择性较差，而且所得的沉淀为胶状沉淀，共沉淀现象较为严重，分离效果较差。为改善沉淀的性能，减少共沉淀现象，常采用“小体积沉淀法”，即在尽量小的体积和尽量高的浓度，同时加入大量无干扰作用的盐的情况下进行沉淀。这样形成的沉淀含水分较少，结构紧密，而且大量无干扰作用的盐的加入，减少沉淀对其他组分的吸附，提高分离效率。 2. 硫化物沉淀分离 能形成硫化物沉淀的金属离子有40多种，由于各种金属硫化物的溶度积差异较大，因此可通过控制溶液的酸度来控制溶液中硫离子的浓度，使金属离子彼此分离。硫化氢是硫化物沉淀分离中的主要沉淀剂。强酸条件即0.3 mol ·L-1的HCl溶液中通入H2S时，Cu2+、Pb2+、Cd2+、Ag+、Bi3+、Hg2+、As3+等能生成硫化物沉淀而与其他离子分离。弱酸性条件通入H2S下，除上述离子外，pH为2左右时， Zn2+等形成硫化物沉淀；pH5~6时，Ni2+、Co2+、Fe2+等离子被沉淀。 硫化物沉淀分离的选择性不高，大多数沉淀也是胶状沉淀，共沉淀现象严重，而且有时还存在后沉淀现象。如果用硫代乙酰胺作为沉淀剂，利用其在酸性或碱性条件下水解反应产生的H2S或S2-进行均匀沉淀，可使沉淀性质和分离效果得到改善。 12.1.2 有机沉淀剂沉淀分离法 由于利用有机沉淀剂进行沉淀分离具有选择性较好、灵敏度较高、生成的沉淀性能好等优点，因此得到迅速的发展。表12-1列举了几种常见的有机沉淀及其分离应用。 表12-1 几种常见的有机沉淀剂及其分离应用 有机沉淀剂 分 离 应 用 草酸 用于Ca2+、Sr2+、Ba2+、Th（IV）、稀土金属离子与Fe3+、Al3+、Zr（IV）、Nb（V）、Ta（V）等离子的分离，前者形成草酸盐沉淀，后者生成可溶性配合物。 铜铁试剂（N-亚硝基苯胲铵盐） 用于在1：9 H2SO4介质中沉淀Fe3+、Ti（IV）、V（V）而与Al3+、Cr3+、Co2+、N