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有机化学 第三章 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 D-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 L-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 D-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 S-苏阿糖 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)为非对映体。 又如： 含多个不同手性碳的化合物旋光异构体数目为2n 个， 2n-1 对对映体。 若分子中含有相同手性碳（相同是指两个手性碳原子上所连接的基团具有一一对应的关系），则手性异构体数目减少。 如：酒石酸 mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125 3.11 4.80 ※ 内消旋酒石酸的对称性分析 化合物的旋光性与熔点、沸点一样，是许多分子所组成 的集体性质。 只要分子中任何一种构象有对称面或对称中心，其它有手性的构象都会成对地出现。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 内消旋体不能分离成光活性化合物。 （三） 不含手性碳原子的手性分子 1.有手性中心的旋光异构体 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 一对对映体已拆分 未拆分出光活异构体（未分电子对起不到一个?键的作用。） 除C外，N、S、P、As 等也能作手性中心 2. 有手性轴的旋光异构体 （1）丙二烯型的旋光异构体 （A）两个双键相连 实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。 （B）一个双键与一个环相连（1909年拆分） [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 （C）螺环形 （2）联苯型的旋光异构体 C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 旋光异构体在适当的条件下会发生消旋。 反应温度：118。 X=CH3 NO2 COOH OCH3 179分 125分 91分 9.4分 消旋化 t1/2 半衰期越短，说明旋转的阻力越小。 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻转能力下降 （3）把手化合物 n=8，可析解，光活体稳定。 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可析解。 3.有手性面的旋光异构体 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） （四）外消旋体的拆分 主要拆分方法： 化学拆分法、诱导结晶法； 微生物拆分法，选择吸附法。 定义：将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称外消旋体的拆分。 1.化学法: 拆分试剂的条件 （1）拆分剂与外消旋体之间易反应合成,又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。 （3）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）拆分剂必须是廉价，易制备，或易定量回收。 2.诱导结晶法（化学法的一种） 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基`醇饱和液（80℃，100ml） 冷却至20℃ 析出2g R 氨基醇（余下4g R,5g S） 过 滤 分去晶体，剩下母液 加水至100ml 加2g消旋体 冷却至20℃ 2g S 氨基醇析出 3.生物法: 在酶的作用下进行的拆分 4.选择性吸附法: 手性的固定相或手性流动相 (05,09,12) 回顾：R、S标记 (2R,3R)-2,3,4-三羟基丁醛 (2S,3S)-2,3,4-三羟基丁