难溶电解质溶解度.pptVIP

第10章 沉淀平衡Precipitate equilibrium 本章讨论的对象是难溶性强电解质。难溶性物质一般是指在 100 克水中溶解的量少于 0.01 克的物质。但是有些物质并不符合这个标准，例如：　　　　　　　　　PbCl2　　CaSO4　　Hg2SO4　　g/100g H2O　　0.675　　0.176　　0.055　　由于这些物质的式量很大，所以其饱和溶液的体积摩尔浓度相当小，故这些化合物仍作为难溶性化合物讨论 解题的一般步骤 1） 写出化学方程式； 2） 用溶解度 S 表示出平衡浓度； * 关键步骤; 3） 写出 Ksp 的表达式； 4） 将已知数据代入后，求值或解方程 * * 10-1 溶度积原理 10-1-1 溶度积常数 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 AgCl(s) Ag+ + Cl- 此时的溶液是饱和溶液，它是多相平衡。其平衡关系为： Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl_] KSP称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。 溶解 沉淀 难溶电解质溶度积常数通式： AmBn mA+n + nBm- Ksp = [An+]m[Bm-]n m、n分别代表电离方程式中A、B离子的化学计量数。 溶解度常数的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。 例如：PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) ; Ksp=[Pb2+][Cl-]2 Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Ksp=[Fe3+][OH]3 10-1-2 溶度积原理 对于沉淀-溶液平衡： AmBn mAn+ + nBm- 非平衡态时：J = Cm(An+ )Cn(B m-) 平衡态时：Ksp = [An+ ]m[B m-]n 以上关系称为溶度积规则，J 称为离子积，利用此规则判断沉淀的生成和溶解。 J = Ksp是饱和溶液，无沉淀析出，达到动态平衡； J Ksp 是不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有固体存在，固体溶解（正向）方向进行，直至饱和。 J Ksp 是过饱和溶液，反应向生成沉淀方向（逆向）进行，直至饱和为止。 溶解和沉淀的生成两过程相互转化是以离子浓度为条件的。 10-1-3 溶度积与溶解度的关系 solubility product constant and solubility 溶度积与溶解度都可表示物质的溶解能力，但它们既有区别又有联系。 一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。 若溶质MaXb的溶解度为S，单位为mol.l-1，那么： MaXb a[Mm+] + b[Xn-] [Mm+] = aS ; [Xn-] = bS Ksp = [aS]a[bS]b = aabb[S]a+b 如：已知AgCl、Ag2CrO4的溶度积，求AgCl、Ag2CrO4的溶解度。 AgCl(s) Ag+ + Cl- S S Ksp = [Ag+][Cl-] = S2 = 1.8*10-10 SAgCl = ? Ksp = ? 1.8*10-10 = 1.3*10-5mol.l-1 上式为AB型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB2和A2B型： SAg2CrO4= = =6.5*10-5mol.l-1 相同类型的电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，不同类型，不可直接比较。 严格讲 Ksp 是平衡时的活度之积.因为难溶盐的饱和溶液的浓度肯定非常小，所以用浓度代替活度是合理的 必须指出： 溶度积与溶解度的换算式不适用于易水解的难溶电解质（如：ZnS、PbS） S2-+H2O HS-+OH- (不计二级水解) 结果：S2-浓度大大低于溶解度 不适用易形成离子对的难溶电解质。难溶弱电解质MX在水中存在下列平衡 MA(s) MA(aq) Mm+ + X