聚乙烯树脂的连续自成核与退火热分级试验参数优化及其-高分子学报.PDFVIP

第３期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．３ ２０１５年３月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｍａｒ．，２０１５ 聚乙烯树脂的连续自成核与退火热分级实验参数优化 及其与逐步结晶热分级对比∗ １，２ １ １∗∗ 薛彦虎 　 薄淑琴 　 姬相玲 １ （ 中国科学院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验　 长春　 １３００２２） ２ （ 中国科学院大学　 北京　 １０００４９） 摘　 要　 以支化聚乙烯树脂为研究对象，研究连续自成核与退火热分级实验中，初始温度点（Ｔ ）、升温降温ｓ 速率、温度间隔（ΔＴ）和等温时间等实验参数对分级结果的影响，得到了一系列优化的实验参数或范围，为连 续自成核与退火热分级方法的实际应用推广提供参考．并将连续自成核与退火（ＳＳＡ）和逐步结晶（ＳＣ）两种 热分级的实验结果进行了比较． 关键词　 聚乙烯，热分级，实验参数，优化 　 　 乙烯类聚合物的支化结构对其加工和材料性 不同的部分分离． ＳＳＡ 方法最早由Ｍüｌｌｅｒ 等提 ［３１］ 能有重要影响．使用不同类型的催化剂会得到不 出 ，可以理解为几个自成核步骤不断积累的过 同支化结构的聚乙烯，因此，研究新型聚乙烯的链 程，是通过对聚合物样品进行连续的自成核退火 ［１～３］ 结构是十分必要的 ．与线性聚乙烯相比，支化 处理，再经升温扫描得到 ＤＳＣ 曲线，由此表征聚 聚乙烯的链结构比较复杂，除分子量分布外，支化 合物链结构． 长度、支化含量和支化分布等因素均影响着材料 热分级实验过程实验参数的选择是否恰当直 的性能．而研究聚乙烯支化结构的非均匀性对提 接决定热分级结果的好坏．这里以支化聚乙烯树 高和控制聚乙烯树脂的质量具有重要意义［４～１０］． 脂为例，详细研究了ＳＳＡ 热分级实验中，实验参 传统的核磁共振或傅里叶变换红外光谱可给 数的选择对于热分级结果的影响，得到优化的实 出平均支化度［１１～１３］ ，升温淋洗分级（ＴＲＥＦ）和交 验参数，为连续自成核与退火热分级方法的实际 叉分级的方法虽然能够给出比较详细的分布信 应用推广提供参考，同时比较了ＳＳＡ 与ＳＣ两种 息［１４～２１］ ，但是存在实验过程繁琐、分析周期长、样 热分级方法的实验结果． 品用量大、成本高等问题，使其难以被普遍采用． １　 实验部分 近年来，基于示差扫描量热法（ＤＳＣ）的热分级技 术逐渐发展起来，受到越来越多研究者的关 １１　 原料 注［２２～３０］．热分级方法主要分为逐步结晶（ＳＣ）和 聚乙烯树脂，采用高压法生产，牌号为 １８Ｄ， 连续自成核与退火（ＳＳＡ）两种方法．ＳＣ方法的思 由中国石化集团公司提供． 想主要源于ＴＲＥＦ技术中的溶液结晶分级方法， １２　 表征 在ＴＲＥＦ分级中需要将样品长时间置于溶剂中进 ＤＳＣ与热分级实验均在ＴＡ 公司的Ｑ１００ 示 行结晶分级，而ＳＣ技术则不需要溶剂，只需要普 差扫描量热仪上完成．仪器采用铟进行温度校准， 通的ＤＳＣ仪器就可以实现．它的原