萘具有芳香性.PPT

本章重点： 苯的结构及其分子轨道。苯环上的亲电取代反应，亲电取代反应的定位规则及其理论解释及应用；苯环氧化和支链氧化。联苯、萘、蒽和菲。休克尔规则与物质的芳香性。 本章难点： 苯环上的亲电取代反应，亲电取代反应的定位规则及其理论解释及应用。 考核要求： 识记：苯的结构及其分子轨道。联苯、萘、蒽和菲。 领会：休克尔规则与物质的芳香性。 分析：苯环上的亲电取代反应，亲电取代反应的定位规则及其理论解释及应用。 熟练应用：芳环上亲电取代反应，苯环氧化和支链氧化，芳环上亲核取代反应。 教学时数： 7 学时 芳香烃或芳烃：芳香族碳氢化合物的简称； “芳香” 二字来源于有机化学发展初期，是指从天然的树脂、香精油中提取得到的有芳香气味的物质。随着有机化合物的增多和深入研究，提供了许多有关芳香烃化合物的分子组成和结构信息，证明它们基本上都是苯的同系物、多苯环物及衍生物，有的并没有香味。 常说的芳烃是指分子中含有苯环的芳烃。 而把分子中不含苯环构造的芳香性的烃称为非苯芳烃。 芳香烃：π电子符合4n+2规则的平面环状共扼多烯化合物，不易起加成、氧化反应，对热稳定，这些化合物的这些性质叫芳香性。具有芳香性的烃叫芳香烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类，一类是苯系芳烃，另一类是非苯系芳烃。 芳烃按其结构可分为两类：单环芳烃；多环芳烃。 单环芳烃：苯、乙烯苯、乙炔苯等。 多环芳烃：联苯、对三联苯；多苯代脂肪烃（二苯甲烷、三苯甲烷等）；稠环烃（萘、蒽、芘等）。 芳烃是芳香族化合物的母体，是重要的有机化工原料。 苯是芳烃中最典型的化合物，苯系芳烃分 子中都含有苯环。 一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇，其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳的四价和这个梦的情况，提出了苯的环状构造式。 此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实际上只有一种。 为了弥补这种缺陷，凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实结构： 二、苯分子结构的价键观点 按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ 键，六个碳原子都在一个平面上，组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。由于是sp2杂化，所以键角都是120°，所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道，每个p轨道上有一个p电子，六个p轨道互相侧面重叠组成了大π键。 现代物理方法测定苯的结构为：苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，六个碳原子构成正六边形，C—C 键长为 0.1397nm，C—H 键长为 0.108nm，键角 ∠CCH 及 ∠CCC 均为 120°。 三、苯的分子轨道模型 分子轨道法认为苯环的六个P轨道进行线性组合，成为六个分子轨道，其中三个成键轨道，三个反键轨道。在基态时，苯分子的六个P电子成对地填充到三个成键轨道，这时所有能量低的成键轨道全部充满了电子，所以苯分子是稳定的，体系能量较低。 三个成键轨道的电子云的分布在环平面的上下。 P147 图7—4苯的三个π成键轨道的电子云 苯分子的大π键可以看作是三个π成键轨道叠加的结果。 四、从氢化热看苯的稳定性 氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越高，越不稳定；氢化热越低，分子内能越低，分子越稳定。因此，可以从苯、环状烯烃的氢化热数据来分析苯的稳定性。 苯的氢化热要比三倍环已烯氢化热低，比1，3—环已二烯的氢化热也低。氢化热小，说明其分子内能低。 苯环中存在着较大的共轭体系，π电子高度的离域作用使苯环特别稳定。共轭作用和π电子的离域使苯环具有较大的共轭能或离域能。苯分子具有较低的内能，较高的共轭能，分子稳定。 五、苯的共振式和共振论的简介 共振论是1933年由鲍林提出的，认为有机化合物结构可以用共振杂化体来表示。其基本要点如下： 1、一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个以上的经典结构式时，这些结构式成为参加共振的一员。 2、分子的稳定程度可用共振能来表示，因为共振的结果使体系的内能降低。 对于一个化合物的分子来说，每一个的极限式对共振杂化体的贡献是不同的。越稳定的极限式贡献越大，能量高的不稳定的极限式贡献就小。其规则见p14