腐蚀监测技术课件-第四章电化学测量2.pptVIP

《弱极化技术用于海水中金属腐蚀监测的初探》姜丽娜; 杜敏; 杜林;中国海洋大学 青岛;腐蚀科学与防护技术, 摘要：针对2种海洋工程中常用的金属材料-紫铜和低碳钢,初步探讨了弱极化技术在海水腐蚀监测中应用的可行性,在实验室中模拟流动海水用弱极化法测得腐蚀电化学参数,通过与传统挂片实验相对照,研究了紫铜和低碳钢用弱极化法和失重法测得的腐蚀电化学参数的一致性,实验初步证明弱极化技术用于海水腐蚀监测是可行的。 * * 思考题： 1、简述线性极化技术的适用条件。 第四章 电化学测量技术 2、简述线性极化技术中极化阻力测试的电极系统。 3、简述弱极化测量技术中两点法的适用条件。 4、试比较线性极化技术和弱极化技术的区别与联系。 以I对ΔE绘制的极化曲线 ΔE(mV) I（mA/cm2) 线性区 |ΔE |≤30mV 弱极化区 |ΔE |≤70mV 弱极化区 |ΔE |≤70mV 强极化区 |ΔE |≥100/n mV 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 第一节 电极与电解池 第二节 电极电位测量 第三节 极化曲线测量 第四节 线性极化测量技术 第五节 弱极化测量技术 第六节 充电曲线法 第七节 交流阻抗技术 第四章 电化学测量技术 线性极化技术适用条件 （1）活化极化控制 （2）浓差极化可以忽略 （3）溶液的欧姆降IR小 （4）反应时腐蚀为主要反应，没有二次电化学反应 （5）整个金属上均一，只有微阳极和微阴极 （6）自然腐蚀电位Ek相距两个局部反应的平衡电位甚远 （7）极化值ΔE很小，不引起整个体系的变化 通过腐蚀电位附近的微小极化测量金属腐蚀速度的方法称为线性极化技术 第四节 线性极化测量技术 第四章 电化学测量技术 * 4.4.1 线性极化技术原理 活化极化控制的腐蚀体系，当自然腐蚀电位EK相距两个局部反应的平衡电位甚远时，描述极化电流I与电极电位E的基本方程式为： 对式(4—9)微分并经适当数学变换，可导出： 第四章 电化学测量技术 * 利用E／I极化曲线在腐蚀电位EK处的斜率及塔菲尔常数ba和bc，通过式(4—10)可求得自然腐蚀电流iK，此方法称为极化阻力技术。 定义RP为微分极化阻力： 令B为总常数： 第四章 电化学测量技术 式（4—13)为极化阻力方程式的一般表达式。极化阻力RP具有电阻量纲，所以又称极化电阻。 * 如果偏离腐蚀电位的极化值很小，以致于不会改变腐蚀体系的本质，对于上述活化极化控制的腐蚀体系，将式(4—9)中的指数项按级数展开，略去高次项，可得： 第四章 电化学测量技术 * 式(4—14)和(4—16)即为Stern-Geary方程式，又称线性极化方程式。式中，△E为偏离EK的微小极化值，通常△E＜±30mV。一般认为，在E—I极化曲线上于EK附近存在一段近似线性区，△E与△I成正比而呈线性关系，并且此直线的斜率(△E/△I)通过塔菲尔常数与腐蚀电流iK成反比，从而引入了“线性极化”一词。利用线性极化方程式(4—16)测定腐蚀电流iK的技术称为线性极化技术。 第四章 电化学测量技术 * 4.4.2 极化阻力测量技术 运用极化阻力技术或线性极化技术可以快速测定腐蚀体系的瞬时腐蚀速度。根据式（4-13）和（4-14）， 首先需要测量E-I极化曲线在EK处的斜率（dE/dI）EK或EK附近线性极化曲线的斜率（△E/△I）△E=0 ，此即极化阻力RP测量。其测量技术与稳态极化曲线测量技术相同。 第四章 电化学测量技术 * 使用小幅度交流方波作极化源，即所谓一点法测量，是商品化线性极化测试仪的基础。此法测试简便，电极表面状态影响小，EK漂移的干扰影响也小。但方波频率对RP测试结果影响较大，应注意选择适当频率以保证实现稳态测量。 (1)RP测量方式： 恒电流或恒电位测量法，在EK附近进行阴极或阳极极化，进行逐点测量稳态的E-I极化曲线。然后作图确定极化阻力。由于△E较小，极化电流一般也小，应选用足够精度的测量仪表。恒电位或恒电流极化都是对电极双电层充电过程，应在充电达到稳态时测取数据，计算极化阻力RP。 如果EK附近极化曲线无线性区，可根据处EK极化曲线的斜率确定极化阻力。 动电位扫描方法测定EK附近的极化曲线，根据定义计算极化阻力。 第四章 电化学测量技术 * (2)电极系统：