腐蚀监测技术课件-第四章电化学测量3.pptVIP

* 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 * 4.7.2.2 含有吸附型阻抗的体系 当反应中间物或缓蚀剂等电活性质点在电极表面吸附时， 复数平面阻抗图上将产生第二个半圆，这取决于它与电化学反应的时间常数、等效电路中各电阻与电容数值、以及吸附所相应的是容抗还是感抗等的相对关系。图4—29和图4—30为两种不同缓蚀剂吸附体系的等效电路及其所对应的阻抗图。 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 * 4.7.2.3 具有弥散效应的活化极化控制体系 当活化极化控制体系出现弥散效应时，其阻抗图谱(图4—32曲线1)将转变为圆心下降的半圆(图4—32曲线2)。 第四章 电化学测量技术 * 此时的电极阻抗可表示为： 许多情况下，电极过程比较复杂，常受吸脱附、前置或后继化学反应等所控制，加上吸附剂结构、钝化膜以及固相产物生成的影响等，使电极系统的等效电路较为复杂，复数阻抗平面轨迹可能存在于各个象限中，并呈现各种形状。 第四章 电化学测量技术 * 4.7.3 交流阻抗的测试技术 4.7.3.1 特点 交流阻抗法采用小幅度交流讯号测量，属暂态电化学技术。 共测试待点主要有： (1)微弱信号检测。极化电位通常小于10mV，极化电流常为微安级甚至更低，因此要求测试仪器的精度较高。 (2)测试频率范围宽。电化学阻抗测量可在超过7个数量级的频率范围内进行，常用频率范围为1mHz—l0kHz。低频阻抗的测量困难较大； 高频的上限主要受恒电位仪相移的限制。 (3)腐蚀体系稳定性的影响。 自腐蚀电位Ex等参数的变化均会影响阻抗测量的精度。 第四章 电化学测量技术 * 4.7.3.2 测试系统 电化学阻抗测试系统一般包括三部分： 电解池，控制电极极化的装置和阻抗测定装置。 控制极化装置可以是恒电位仪，也可以用恒电流仪或经典恒电流电路。交流阻抗的极化一般在5mv左右，所以对电极表面状态的干扰可以忽略。 测定阻抗的装置根据不同的测试方法而不同。测试时应特别注意噪声的干扰和抑制，在低频区测试时尤为重要。 测试电极系统除经典三电极外，还可采用双电极测试系统。双电极系统测试简单，便于现场监控，可由所测定的电解池阻抗来计算电极阻抗。 第四章 电化学测量技术 solaton(英国) 1280电化学测试系统 阻抗谱（EIS）测量系统及常用仪器 第四章 电化学测量技术  多通道恒电位仪（VMP2）和 多通道电化学阻抗系统(VMP2/Z ）（VMP3/Z) 2273 Ametek(美国） 第四章 电化学测量技术 （美国） 第四章 电化学测量技术 （荷兰） 第四章 电化学测量技术 国内仪器 上海晨华生产的电化学工作站 价格比较便宜（几万左右人民币） 第四章 电化学测量技术 * 4.7.3.3 测试电路 测试阻抗的电路通常有如下几种： (1)经典恒电流电路，如图4—33所示。可用于双电极电解池系统或三电极电解池系统测试。 (2)恒电位电路，其测试电路与动电位测试电路(图4—5)相同。外加讯号为小幅 度正弦波，测量采样电阻RS上的电压降和极化电位。同样适用于双电极或三电 极系统测试。 第四章 电化学测量技术 * (3)改进的双电极测试电路，如图4—34所示。采用零阻电路 检测作为电流-电压转换。图中1点为接地点，故讯号发生器 输出电压就是加在电解池两端的电压VE。如此就可方便地测 定阻抗。 第四章 电化学测量技术 * (4)交流伏安法测试电路，如图4—35所示。采用常规的经典三电极系统，工作电极上施加的电位是随时间慢扫描的直流电压Edc和幅值约5mv的正弦讯号Eac的叠加。通过锁相放大器或频率响应分析仪测定正弦讯号Eac同相及成90°的响应电流成分。 第四章 电化学测量技术 * 4.7.3.4 阻抗测试方法 交流阻抗的测试方法很多，此处只介绍一些较为常用和可行的方法。两种直接测量方法。 ①双通道示波器测量：用双线示波器的Y1 和Y2 两个通 道分别同时记录I和E的波形。可选用上节介绍的测试电 路。阻抗的幅值由E和I两个正弦交流讯号的峰—峰电位 的比值来计算，阻抗的相角直接由两个讯号的相位差得 到。若采用双线存贮式记忆示波器则更为方便，可以在 较宽的频率范围内进行测量。 第四章 电化学测量技术 * ②李沙