环境仪器分析课后习题答案.doc

第一章 绪论 （无） 第二章 原子发射光谱 一 选择题 1-5: D，B，D，B，A; 6-10: B，A，B，D，A; 11-15: C，B，C，A，D; 16-18: D，D，B。 —1ug/g)；用ICP光源时，准确度高，标准曲线的线性范围宽，可达4～6个数量级；样品消耗少。 2 何谓分析线、共振线、灵敏线、最后线，它们有何联系。 答：复杂元素的谱线多达数千条，选择其中几条特征谱线进行检测，称其为分析线；当试样的浓度逐渐减小时，谱线强度减小直至消失，最后消失的谱线称为最后线；每种元素都有一条或几条强度最大的线，这几个能级间的跃迁最易发生，这样的谱线称为灵敏线，最后线也是最灵敏线；共振线是指由第一激发态回到基态所产生的谱线，通常也是最灵敏线、最后线。 3 试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种光源(直流电源、交流电源、电火花)的性能。 答：见下表 光源 蒸发温度 激发温度/K 放电稳定性 应用范围 直流 高 4000～7000 稍差 定性分析，矿物、纯物质、难挥发元素的定性及半定量分析 交流 低 4000～7000 较好 试样中低含量组分的定量分析 火花 低 瞬间10000 好 金属与合金、难激发元素的定量分析 4 简述ICP的形成原理及优缺点。 答：当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生垂直于线圈平面的磁场。开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发。气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流），其电阻很小，电流很大（数百安），产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 ICP光源具有十分突出的优点：温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性；具有“趋肤效应”，即涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子体的稳定性影响小，也可有效消除自吸现象，工作线性范围宽（4～--基态。基态原子的外层电子得到一定的能量（hγ=△E）后，电子从低能级向高能级跃迁。当通过基态原子的某辐射线具有的能量（或频率）恰好符合该原子从基态跃迁到激发态所需能量（或频率）时，该基态原子就会从入射辐射中吸收能量跃迁到激发态，引起入射光强度的变化产生原子吸收光谱。 3 原子化过程是否存在热激发?对原子吸收定量分析有无影响？ 答：原子化过程是一个复杂的过程，试液在火焰原子化过程中，伴随着一系列反应，在这些反应中较为重要的是离解、电离、化合和还原等反应，它们不仅决定了火焰中试样的原子化效率，而且决定了火焰原子化过程中化学干扰的程度。原子化过程可能是存在热激发，但对原子吸收定量分析的影响并不重要。空心阴极灯发射强而窄的谱线单色器在火焰与检测器之间。如果像分光光度计那样，把单色器置于原子化器之前，火焰本身所发射的连续光谱就会直接照射在PMT上，会导致PMT寿命缩短，甚至不能正常工作。 K( 在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。 6 火焰类型对不同元素的原子化过程有什么影响? 答：火焰的性质很重要，它直接影响试液的原子化程度。火焰温度过高，产生的热激发态原子增多，对定量分析不利。在保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰。 同种火焰，根据使用的燃气和助燃气的比例，可分为三种类型： ① 化学计量火焰：也称中性火焰，使用的燃气和助燃气的比例符合化学反应配比，产生的火焰温度高，干扰少，稳定、背景低，适合于许多元素的测定，是最常用的火焰类型。 ② 富燃火焰：也称还原焰，即燃气过量，燃烧不完全，火焰中含有大量碳，温度较化学计量火焰略低，具有还原性，适合测定较易形成难熔氧化物的元素如Mo、Cr及稀土元素。 ③ 贫燃火焰：也称氧化焰，即助燃气过量。过量助燃气带走火焰中的热量，使火焰温度降低，适用于测定易解离、易电离的元素，如碱金属。 7 原子吸收光谱分析中存在哪些干扰类型?如何消除干扰? 答：原子吸收光谱法中的干扰效应，按其性质和产生的原因可分为光谱类干扰和非光谱类干扰。非光谱类干扰又可分为：物理干扰、化学干扰和电离干扰。 光谱干扰： 1）谱线重叠干扰：可通过调小狭缝或另选分析线来抑制或消除这种干扰。 2）光谱通带内存在的非吸收线干扰：可减小狭缝宽度与灯电流或另选谱线。 3）空心阴极灯的发射干扰：采用纯度较高的单元素灯可减免这种干扰。 4）背景干扰（分子吸收与光散射干扰