结构化学-许旋老师课件-奥赛选题1.pptVIP

奥 赛 选 题 （1998） 3．迄今已合成的最重元素是112号，它是用高能原子轰击的靶子，使锌核与铅核熔合而得。科学家通过该放射性元素的一系列衰变的产物确定了它的存在，总共只检出一个原子。该原子每次衰变都放出一个高能粒子，最后得到比较稳定的第100号元素镄的含153个中子的同位素。（7分） （1）112号是第几周期第几族元素？ （2）它是金属还是非金属？ （3）你认为它的最高氧化态至少可以达到多少？ （4）写出合成112元素的反应式（注反应式中的核素要用诸如H等带上下标的符号来表示，112号元素符号未定，可用M表示）。 第七周期 ⅡB 金属 正二价 【评析】 （1）2+8+8+18+18+32+26(2+15+9), 第七周期，IIB，与Zn同族。 （2）第七周期元素，金属 （3）与Zn相似，最少＋2价，还可以失去d或f电子。 （4）本题难点。α粒子是质量数为4的氦核(质子数和中子数均为2）。这属于中学物理知识。这体现了命题人的又一命题思想——中学物理学基本知识始终是化学竞赛必需的基础。 从112到100(Fm)释放12个质子，故共计发生6次衰变，放出6个α粒子，即放出12个中子，而题面信息说镄有153个中子，故M的中子数应为153＋12＝165，质量数为165＋112＝277。 衰变的最终产物的质量数是奇数，而两个原子核融合后的质量数是偶数，核电荷又呈加和关系，因此，必定在融合时放出一个中子。 1、Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。 2、Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 （2008）第3题 1、Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) 2、[Fe(CN)5(NO)]2-+S2-= [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 2000年10题．据统计，40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟，导致舱内人员窒息致死。为此，寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的热点之一。最近，有人合成了一种叫PHA的聚酰胺类高分子，即主链内有“酰胺键”（—CO—NH—）。温度达180～200℃时，PHA就会释放水变成PBO（结构式如右图所示），后者着火点高达600℃，使舱内人员逃离机舱的时间比通常增大10倍。该发明创造的巧妙之处还在于，PHA是热塑性的（加热后可任意成型），而PBO却十分坚硬，是热固性的（加热不能改变形状）。 1．写出PHA的结构式。（3分） 2．根据高分子结构来解释，为什么PHA有热塑性而PBO却是热固性的。（2分） [答案] 2．PHA高分子键的共轭较差，加热容易发生键的旋转，是柔性骨架，所以PHA具有热塑性，而PBO高分子键的共轭程度高，加热不容易发生键的旋转，所以PBO是热固性的。（2分） 注：只要能对高分子骨架的键的性质能作正确的描述，均可得分，上述表述只是参考答案。 2005第7题 7-3 选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）: A. Cr(H2O)62+ B. Fe(CO)5 C. N2O-ON2 D. [N(C6H4OCH3)3]+ 顺磁性物种是：A; D. (3分) 2009第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN- 作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。 4-2 画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。 HgCl2 + Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + (CN)2 (1分) (各1分，共2分) 短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。 2009第5题（13分） 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。 5－1.该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 5－2.画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 5－3.指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 5－4.除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 5－1 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 ：（2y +