量子与统计（清华大学）教学课件第12章.pptVIP

前述统计表达式的总结 量子与统计 4-32 外界对系统作的功 系统的内能 外界对系统的广义力 系统从外界吸收的热量 系统的熵 其他热力学函数的计算 量子与统计 4-33 定域系统或者说玻尔兹曼系统的热力学函数的计算 经典极限条件下的非定域系统的热力学函数的计算，可以根据类似的方法推导。 热力学函数的计算公式比较 量子与统计 4-34 热力学函数 定域系统 非定域系统 U p S H F G Cv Cp-Cv 拉式乘子α的物理意义 量子与统计 4-35 满足经典极限条件的玻色、费米系统： 得到了拉氏乘子?的表达式： 还知道拉氏乘子?的表达式： 一个小结 量子与统计 4-36 玻尔兹曼分布函数 定义配分函数Z 由Z表示的内能 由Z表示的广义力 由Z表示的自由能F，与系统微观状态数目有关 由Z表示熵，与微观态数目有关 （利用热力学第一定律和第二定律） F=U-TS F=U-TS 能级和简并度 量子力学计算 能级和简并度 实验数据 经典统计中的热力学函数 量子与统计 4-37 通过比较玻尔兹曼分布的量子表达式和经典表达式，知道配分函数的经典表达式应该为： 如果??l取的足够小，上式的求和可以写成积分形式： 注意：h0的取值对于系统的内能和物态方程没有影响，但是对熵有影响：不同的取值相差一个常数。这说明绝对熵的概念是量子力学的结果。当能级密集、任意两个能级的差值远小于kT时，经典统计是适用的，特别是令h0＝h时，它的结果可以作为量子统计的极限结果而得到。 经典统计的例子：理想气体的物态方程 量子与统计 4-38 考虑单原子分子理想气体，其能量表达式为： 在宏观大小的容器中运动的分子的能量和动量可以看作准连续。分子可能的微观状态数目为： 则配分函数为： 经典统计的例子：理想气体的物态方程 量子与统计 4-39 理想气体的压强为： 经典统计的例子：理想气体的熵 量子与统计 4-40 在上式中理想气体的熵表达为温度和体积的函数,其函数形式是我们在热力学中熟知的。但是不难看出，上式的熵函数不满足熵为广延量的要求。这表明经典统计给出的理想气体的熵是不对的。此时需要考虑粒子的全同性。因为：理想气体系统是非定域系统。 理想气体的配分函数： 经典统计的例子：理想气体的熵 量子与统计 4-41 理想气体的配分函数： 上式的结果符合熵函数为广延量的要求。由上式求得的熵值与根据热容量等实验求得的熵值符合得很好。 拉氏乘子的物理意义 量子与统计 4-42 清华大学材料学院 School of Materials Science Engineering 量子与统计B 2012-2013学年春季学期 2013年5月14日 玻尔兹曼统计公式 前面知识的回顾 量子与统计 4-2 统计物理学是热运动的微观理论。认为物质的宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现，宏观物理量是微观物理量的统计平均。深入到热运动的本质，将三个相互独立的热力学基本规律归结为一个基本的统计原理，可解释涨落现象。对物质的微观结构作某些假设后，可求得具体物质的特性。局限性：由于对物质的微观结构所作的往往是简化的模型假设，所得理论结果也往往是近似的。 前面知识的回顾 量子与统计 4-3 1、粒子运动状态的描述 经典粒子：?－空间、相轨道的概念、量子粒子：量子数、可能量子状态数目的计算 3、等几率原理 平衡状态下系统的任何微观状态出现的几率都相等 4、系统的微观状态数 目的计算及其关系 玻尔兹曼系统：定域、统计特性玻色系统：非定域、全同性、统计特性费米系统：非定域、全同性、统计特性 2、系统微观状态的经典和量子描述 经典系统：?－空间中的N个点量子系统：定域和非定域、全同性、统计特性 5、三类系统的最可几分布 ?＝?（?，T）、?＝?（T）的物理意义玻尔兹曼、玻色、费米三种分布之间的关系 回顾和目标 量子与统计 4-4 现在，我们已经知道： 1、微观粒子运动状态的描述2、可能状态数目（态密度）的计算方法3、系统微观状态数目的计算4、处于平衡态的系统的分布公式等 目标：系统（微观粒子/结构构成的物质）的宏观性质 玻尔兹曼统计公式 量子与统计 4-5 热力学量的统计表达式：定域系统或者满足经典极限条件的玻色、费米系统都服从玻尔兹曼分布。本节根据玻尔兹曼分布讨论这两类系统的热力学性质，包括内能、熵、自由能等。首先推导热力学量的统计表达式。 根据玻尔兹曼分布，系统的内能和粒子数可以由右侧的两个式子计算。式中，?和?是两个常数。 玻尔兹曼统计－内能的计算 量子与统计 4-6 定义二、单粒子的配分函数 由于粒子是独立的，每个粒子的配分函数Z与其他N－1个粒子的存在无关。所以，只有独立粒子体系才有单个粒子的配分函数。 其实，单粒子的配分函数Z就等于单粒子所有可能能级上的有效量子态数目