高分子加工工艺 第四章 聚合物流变学基础.ppt

聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合物分子链刚性、分子间引力、分子量及其分布有关。 在成型操作中，只要不超过分解温度，提高加工温度对表观粘度的温度敏感性大的聚合物来说，都会增大其流动性。 如：PMMA、PC、PA-66等 大幅度增加温度，不但会引起聚合物热降解，降低制品质量，而且对成型设备的损耗也较大，并且会恶化工作条件。 2、压力对剪切粘度的影响 聚合物由于具有长链结构和分子内旋转，产生空洞较多，即所谓的“自由体积”。所以在加工温度下的压缩性比普通流体大得多。 聚合物在高压下体积收缩，自由体积减小，分子间距离缩短，链段活动范围减小，分子间作用力增大，粘度增大。 b：压力系数 单纯通过压力来提高聚合物的流动性是不恰当的。过大的压力会造成功率消耗过大和设备的磨损，甚至使塑料熔体变得象固体而不能流动，不易成型。 对聚合物流体而言，压力的增加相当于温度的降低。称为“压力-温度等效性” 利用换算因子来确定产生同样熔体粘度所施加的压力相当的温降。 换算因子： 一般的：带有体积庞大的苯基的高聚物，分子量较大、密度较低的，其粘度受压力的影响较大。 大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，还不同程度地表现出弹性行为。 4.5 弹性 聚合物熔体在流动时，由于大分子构象的变化，产生可回复的弹性形变，因而发生了弹性效应。如：出模膨胀 因为聚合物熔体弹性形变的实质是大分子长链的弯曲和延伸，应力解除后，这种弯曲和延伸的回复需要克服内在的粘性阻滞。因此，这种回复不是瞬间完成的。 所以：在聚合物加工过程中的弹性形变及其随后的回复，对制品的外观、尺寸、产量和质量都有重要影响。 聚合物熔体随所受压力不同而表现的弹性也有剪切和拉伸等的区别。 1、剪切弹性 凡弹性模量大的材料，受力时其弹性形变就小，其弹性行为对聚合物加工影响也小。 绝大多数聚合物熔体的剪切模量在定温下都是随应力的增大而上升的。 τ：剪切应力 γR：剪切弹性变形 G：剪切弹性模量 温度、压力和相对分子量对聚合物熔体的剪切弹性模量的影响都很有限，影响比较显著的是相对分子量。相对分子量分布宽的具有较小的模量和大而缓的弹性回复，相对分子量分布窄的则相反。 尽管弹性变形很小，但仍能使熔体产生流动缺陷，从而影响制品质量，甚至出现废品。 2、拉伸弹性 σ：拉伸应力 εR：拉伸弹性形变 E：拉伸弹性模量 可以用松弛时间来区别熔体中弹性是剪切弹性还是拉伸弹性。松弛时间较长者表明其弹性形变占优势。 4.6 流体在简单截面管道中的流动 尽管在塑料成型加工过程中，所使用的模具种类繁多、形式各异，但都不外乎是圆形和狭缝形通道两种情况，其它形状的流道都可视为这两种情况的组合。 由于熔体流动时存在内部粘滞阻力和管道壁的摩擦阻力，这将使流动过程中出现明显的压力降和速度分布的变化，管道的截面形状和尺寸若有改变，也会引起熔体中的压力、流速分布和体积流率(单位时间内的体积流量)的变化，所有这些变化，对成型设备需提供的功率和生产效率及聚合物的成型工艺性等都会产生不可忽视的影响。 由于大多数聚合物熔体的粘度很高，服从幂律函数，在通常情况下为稳态层流的流体，为简化分析及计算过程，作以下假设： （1）液体为不可压缩的； （2）流动是等温过程； （3）液体在管道壁面不产生滑动 （即壁面速度等于零）； （4）液体的粘度不随时间而变化， 并且其它性质也不变。 实际上聚合物熔体在管道中的流动要复杂得多。 一、在圆形流道中的流动 圆形通道在注射模和挤出模中最为常见，又可分为等截面的圆管通道和圆锥形通道。 如：注射设备的喷嘴、浇口或流道、挤出机的机头通道或口模等。 如果聚合物熔体在半径为R的等截面圆管中的流动符合上述假设条件，取距离管中心为r长为L的流体圆柱单元当其在压力梯度(ΔP/L)的推动下移动时，将受到相邻液层阻止其移动的摩擦力作用，在达到稳态层流后，作用在圆柱单元上的推动力和阻力必处于平衡状态， 即：ΔP(πr2)＝ τ (2 π rL) 则： 1、剪切应力计算 管壁处r＝R 则管壁处的剪应力： 由此可以看出，任一液层的剪切力(τr)与其到圆管中心轴线的距离(r)和管长方向上的压力梯度(ΔP／L)均成正比，在管道中心处(r＝o)的剪切应力为零，而在管壁处(r＝R)的剪切应力达到最大值，剪切应力在圆管径上的分布如下图所示。 在等截面圆形流道中流动时： 剪切应力和真实剪切速率关系： 可见：流速υ是随任意流动层的半径r的增大而减小的，中心流速最大。 （1） 若圆管的半径为R，管长为L，于是任意半径r处流层所受的剪