天然气脱硫剂载体改性研究.pdf

学兔兔 天然气化工 2011年第36卷 天然气脱硫剂载体的改性研究 赵 彬 ，邹立科他，余 鸿 ，王 蓉 ，陈 能 (1．I~J Jl理工学院，四川 自贡643000；2．绿色催化I~JII省高校重点实验室，四川 自贡643000) 摘要：采用溶胶·凝胶法制备得到镧、铈、铈一锆等离子改性的活性氧化铝载体，并采用XRD、BET进行了表征。通过对样品 的晶形、比表面积和孔结构进行比较，发现镧、铈、铈·锆等离子的添加有利于提高活性氧化铝的高温热稳定性，增大其比表面 积。铈一锆改性氧化铝负载的氧化铁脱硫剂显示出最佳的脱硫性能。 关键词：脱硫剂；氧化铁；改性氧化铝载体；脱硫率 中圈分类号：O 643．36 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2011)04-34-04 脱硫剂应用领域广泛，除化学工业外，冶金、电 现溶胶凝胶后继续添加并调节pH值至9，搅拌1h， 子、纺织、等领域也有应用。脱硫方法可分为两大 静置24h，在6OcI二水浴加热2h，在8O℃干燥至恒重。 类，即干法脱硫和湿法脱硫。湿法脱硫技术成熟，但 空白样品为氨水滴加到硝酸铝溶液中，其他步骤同 存在脱硫设备庞大，成本高、效率低等问题，多用于 上。 硫化氢的粗脱。相对而言，干法脱硫流程简化，操作 通过改变硝酸盐种类，制备得到含1％(质量分 方便，设备简单，成本低，对有机硫和无机硫均有较 数)的铈改性、锆改性、镧改性、铈一锆(铈：锆=7：3(摩 高净化度，适用于处理低含硫气体，特别是气体精 尔比))改性氧化铝。将上述样品分别在500、700、 细脱硫。目前国内使用的干法脱硫剂以氧化锌、氧 10o0℃下焙烧3h，冷却后研磨。 化铁、活性炭为主【 。 1．2 脱硫剂的制备 目前，天然气脱硫大量采用干法脱硫【3】，脱硫剂 配置一定浓度的Fe2(S04)，溶液和NaOH溶液， 主要采用氧化铁脱硫剂，其优点是反应活性高、装 将NaOH溶液逐渐加入到Fe2(S04)3溶液中，边加边 置处理能力大、设备投资低，脱硫剂价廉；缺点是脱 搅拌(有褐色絮状沉淀生成)，搅拌一段时间后，静 硫剂机械强度不高，遇水易粉化，由于载体的比表 置片刻，将沉淀过滤并洗涤几次，得到Fe(OH)，滤 面积小，故只能在较低的空速下使用[41。天然气脱硫 饼；在Fe(0H)，滤饼中加入脱硫剂总质量4．5％的粘 剂的载体种类，载体含量对其脱硫性能均有较大影 合剂、1．5％的制孔剂、19％的载体，将其混合均匀， 响，文献【5】表明，将A1：0，作为脱硫剂载体具有一定 调成泥状；将上述混合物挤压成条状，在1o0c【=真空 优势。本文为改善天然气脱硫剂载体的以上缺点， 干燥箱中烘干lh；将烘干的脱硫剂在马沸炉中于 重点对脱硫剂载体改性进行了研究。 45OqC下焙烧2h，即得到以改性A1203为载体的 Fe20 脱硫剂。 l 实验部分 1．3 样品的表征 1．1 改性载体制备 1．3．1 比表面和孑L结构测定 取一定质量的硝酸铝和硝酸盐(硝酸锆、硝酸 用西北化工研究院生产的ZXF-05型自动吸附 铈、硝酸镧，或硝酸铈与硝酸锆按一定比