14 氮族元素.ppt

第十四章 氮族元素 14.1 氮族元素概述 14.2 氮及其化合物 14.3 磷及其化合物 14.4 砷、锑、铋及其化合物 14.1 氮族元素概述 14.2.1 氮单质 14.2.2 氮的化合物 氮的氢化物 氮的氧化物 氮的含氧酸及其盐 (1) 氨 (NH3) Ammonia 例：FeSO4 + NO ? [Fe+ (NO)+]SO4 硫酸亚硝酰铁(I) 棕色，可溶 棕色环反应，可用于鉴定NO3- 和NO2- 亚硝酸盐( Nitrite) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 硝酸盐(Nitrate) 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性： 氧化性： 热稳定性： 活泼金属 MNO2MNO3 1 磷的同素异形体 14.3.2 磷化合物 磷的氢化物 磷的氧化物 磷的含氧酸及其盐 H3PO2 次磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO4 正磷酸 磷的硫化物和卤化物 1 磷的氢化物 (膦 PH3) Phosphoine 性质 （1）次磷酸（ H3PO2）及其盐 (2) 亚磷酸 (H3PO3) 及其盐 （3） 磷酸 H3PO4 Phosphoric acid 聚磷酸 Polyphosphoric acid (聚)偏磷酸 Metaphosphoric acid 磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋的氧化物 砷、锑、铋的氢氧化物及含氧酸 砷、锑、铋的盐 砷、锑、铋的三卤化物 砷、锑、铋的硫化物 1 砷、锑、铋的氢化物 M(III)的氧化物和氢氧化物 两 性 M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性 M(V)的氧化性 4 砷、锑、铋的盐 6 砷、锑、铋的硫化物 （3）碱溶 H4P2O7 焦磷酸，为四元中强酸，也叫一缩二磷酸 Pyrophosphoric acid 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸(n个磷酸脱n-1个H2O) n=2 焦磷酸 三(聚)磷酸 (聚)偏磷酸 (n个H3PO4脱n个H2O) 偏磷酸 HPO3 (n=1) 四(聚)偏磷酸 (HPO3)4 聚磷酸盐具有配位性 可除水中的Ca2＋ 磷酸盐 几种磷酸根的鉴别 KPO3、K4P2O7溶液, 加入少许2 mol/L 的HAc，再滴入1％ 的鸡蛋清溶液，PO3- 使蛋白溶液凝聚。 NaH2PO4和Na2HPO4溶液, 加入AgNO3的产物是？ 思 考： ？ 磷的某些含氧阴离子的结构和性质 氧化态 化学式 名 称 结 构 性 质 +1 +3 +5 +5 次磷酸根 亚磷酸根 磷酸根 焦磷酸根 三磷酸根 H2PO2- HPO32- PO43- P2O74- P3O105- 温和还原剂 温和还原剂 强碱性 碱性 碱性，配位试剂 　　磷的硫化物是P和S共热产物，以P4为基础的有 P4S3、P4S5、P4S7、P4S10，均为浅黄色固体。结构如图所示: 水解: P4S3 + 9H2O = 3H2S + PH3 + 3H3PO3 (加热） 磷的硫化物 PX3 PX5 结构 三角锥 三角双锥 杂化类型 不等性sp3 sp3d 　　随分子量增大由气态到液态到固态，如PF3(g), PCl3(l), PBr3(l), 一般均无色, PI3(s) 红色。 　 固态的PCl5和PBr5都不具有三角双锥结构，气态分子的结构符合价层电子对互斥理论结构, 为三角双锥结构。 PCl3 PCl5 PCl3在酚溶液中反应生成亚磷酸三苯酯:　　PCl3 + 3HOC6H5 = P(OC6H5)3 + 3HCl PCl3 水解 制备H3PO3或HBr PBr3水解 PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 [PCl4]+：P：sp3杂化 四面体 [PCl6]-：P：sp3d2杂化 八面体 同样：PBr5晶体中有[PBr4]+和Br-离子 温度升高时，s→g，分子构型为三角双锥 若H2O少，水解不完全:　　PX5 + H2O = POX3 + 2HX　　POX3: 磷酰卤、卤化磷酰或卤氧化磷，其中最重要的是POCl3，可用于与醇类化合物反应, 合成磷酸酯（杀虫剂）。 PX5液态时不导电　证明 PX5为共价化