金属—有机配位聚合物的结构调控及生物传感研究Structural regulation and biosensing study of metal organic coordination polymers.pdfVIP

分类号 密级 学校代码 学号201102121045 金属．有机配位聚合物的结构调控 及生物传感研究 thestructureof Regulating 1● ·● l n l■ ■ IOr coorcIlnation polymersDiosensing 研究生姓名 齐欣 指导教师姓名、职称 傅迎春副教授 学 科 专 业 分析化学 研 究 方 向 生化分析与生物传感 湖南师范大学学位评定委员会办公室 二零一四年五月 中文摘要 灵敏分析检测技术是当前疾病诊疗、食品安全、环境监测与保护 等领域的核心问题和难点。生物传感有机结合生物活性材料(如酶、 抗原／抗体、适体)的分子识别功能与物理化学传感换能技术，具有灵 敏度高、分析速度快、能够进行实时监测、适用于复杂环境检测甚至 活体分析等优点，是现代分析化学重要分支之一，也是最富前景的分 析检测技术之一。生物活性分子的固定是研制生物传感器的关键环 节，开发简便有效的固定方法和材料，对改善生物传感器性能至关重 coordination 要。金属一有机配位聚合物(Metal—organicpolymers， MOCPs)的多孔度调节是性质和性能调节的关键，同时，其具有系 列优异的性质，但在生物传感领域鲜有报道。本文中我们开发了几种 调控金属．有机配位聚合物的结构的新方法并用于高效固定生物识别 分子，研制了几种高敏电化学生物传感器。主要工作如下： 1．化学氧化法调节配体链长调控MOCPs的结构和功能研发高 效固定平台用于电化学生物传感。以双氧水为氧化剂控制对苯二硫酚 得不同链长的寡聚物，再加入NaAuCl4引发金属一有机配位聚合，同 时大量包埋葡萄糖氧化酶，最终制备不同多孔度和性能的复合物。改 变双氧水浓度、预氧化时间等参数可简便调控生成不同链长的寡聚 物，从而调控得到优化的MOCPs的结构(如孔径)和性能(如包埋 能力等)。采用扫描电镜法、紫外．可见光谱法、和电化学等方法表 征了复合物的结构、形貌、传质效率、酶包埋率和催化性能。基于新 cm。2 时，用于检测葡萄糖检测灵敏度分别达135和104gA mM～，分 别是常规化学氧化聚合／配位聚合法的4．09／1．29倍和4．95／1．25倍，检 测限比大部分同类传感器降低了两个数量级。 2．开发了预配位法调控MOCPs结构与功能并用于安培生物传 的水相溶液中，加入特定量的CuCl2，引发配位聚合得到特定长度的 寡聚物，再加入氯金酸钠全方位配位聚合，同时原位大量包埋酶，制 备目标复合物。通过控制DMcT与CuCl2加入比例，调控产物多孔度， 进而调控和优化生物传感器的性能。FTIR光谱法、拉曼光谱法和电 化学方法表征了所制备的MOCPs结构、传质效率、酶包埋率和催化 相比常规配位聚合法有显著提升，用于葡糖糖检测灵敏度高达127 pA cm之mM～，检测限低。 3．开发了基于碳纳米管和MOCPs的新型纳米生物复合物用于 电化学生物传感。在碳纳米管表面吸附固定NaAuCl4生成配位位点， 随后加入BDT配位聚合，同时原位包埋酶。将制得的复合物滴于电 极，用于检测葡萄糖。碳纳米