新型碳材料教学课件-多孔炭材料1.pptVIP

中孔炭 催化活化 铁、镍、稀土金属化合物等 界面活化 如加入碳黑 聚合物共混法 从纳米到微米范围内可控 铸型炭化法 有机凝胶炭化法 添加造孔剂制备样品活性炭的比表面积和中孔率比较 1、本征； 2、添加了Cr离子； 3、添加了PEG; 4、添加了乙二胺四乙酸二钠钙； 5、添加了Ce离子 系列1:比表面积 系列2:中孔率 五、多孔炭材料的表征方法 XRD XPS SEM、TEM、STM等。 吸附法 压汞法 SAXS 活性炭纤维ACF6的XRD图谱 高温处理ACF的XRD图谱 ACF16的XPS分析的全扫描图谱 ACF16的XPS分析的C1s峰及分峰图谱 SEM图 ACF6 和 ACF16的 TEM数字图像 相应于孔径1~2 nm, 0.5~1nm 和0.5nm解析图像 吸附法 最常用 吸附质可以用氮气、氩气、烷烃和二氧化碳等 气体吸附等温线的分类 等温线的解析 BET方程计算比表面积 t图、?s图法计算微孔容积 Kelvin方程计算中孔孔径分布 HK方程计算微孔孔径分布 平均场函数（DFT）理论可以对整个多孔固体的孔隙范围进行表征。 活性炭的?s图 孔体系测定方法 W＝W0exp[-(A/βE0)]n * * * * * * * * * 球形活性炭的制备过程(2) 炭分子筛的制备 常用制备方法 热分解法 活化法 被覆法 蒸镀法 热收缩法 MSC的工业制造工艺 活性炭的工业性制造工艺过程 四、多孔炭材料孔结构的控制方法 原料的选择及预处理 工艺参数的选择 后处理 其它孔结构的控制方法 超临界活化 合金化法:聚合物共混法、铸型炭化法 原料的选择及预处理 不同前驱体得到的多孔炭材料的孔结构 树脂前驱体得到的多孔炭以微孔为主； 木材得到的多孔炭具有大量的中、大孔结构； 煤得到的多孔炭具有微孔和中孔结构 预氧化处理 聚丙烯睛基 沥青基 通过工艺参数的选择来控制 通过调整工艺参数对活性炭材料的孔径分布进行控制，主要是固化、炭化、活化和活化后处理的参数。 炭化条件的影响 温度： 炭化温度低，微晶较小，微晶不规则排列后，其间孔隙多，有利于活化反应的进行 不同温度下酚醛树脂炭的比表面积、水蒸汽吸附量和微孔孔容 为什么700oC得到炭比表面积、水蒸汽吸附量和微孔孔容最大？ 升温速率： 较慢的升温速率有助于炭化反应均匀、充分地进行，使炭颗粒中的挥发分及反应生成的气体缓慢地逸出，有利于形成大小均匀、数量较多的初始孔隙。 活化条件的影响 活化方法及活化剂种类 温度： 关于活化温度对孔径分布的影响观点不一 800~850℃最佳的活化温度段。 时间（烧失率）：Dubinin认为， 小于50%时，生成以微孔为主的活性炭 大于75%时，生成以大孔为主的活性炭 在50~75%之间时，是两者的混合结构。 活化剂分压 ：分压增大，中孔孔容增大，但分压过大时，会产生不均匀活化。 通过后处理对孔结构进行调整 高温热处理 产生骨架收缩，内部的孔隙也会相应地缩小 化学气相沉积法 一种堵孔的方法，所得材料就具备分子筛特性。 化学改性 不仅可以改变表面性质，也可改变孔结构 可以采用预处理和后处理 活性炭纤维化学处理及其表面化学变化 Chemical treatment Temp. ?C Elemental wt% Surface area m2/g Weight change % Untreated 1.01% N 3.93% O 0% Cl, Br 1660 Argon 900 2.1% O 1670 -10.5 Ammonia 800 1.8% N 2.8% O 1800 -12.2 Argon/hydrogen 900 2.5% O 1400 -10.5 Chlorine 450 12.8% Cl 1290 18.0 Bromine (7d) 25 21.6% Br 990 48.3 H2SO4/HNO3(6h) 25 28.6% O 1240 10.5 Hydrogen, then bromine (7d) 25 20.5% Br 1050 50.4 ACF6氧化处理后的XPS表面化学分析 ACF6氧化处理后的孔结构 超临界水活化制备多孔炭 超临界水临界点： T=374℃ P=22.1MPa 较强的溶解能力、较低的密度和粘度、较小的表面张力和较高的扩散性 超临界水活化制备多孔炭的优越性 活化温度低、活化均匀、降低机械强度损失、 降低灰分含量 粒径为1mm的酚醛树脂基活性炭微球的单粒压碎强度 超临界水和水蒸汽制备活性炭样品的机械强度 超临界水活化的酚醛树脂基球形炭的SEM照片 （放大100倍） activation yield :75