新型碳材料教学课件-石墨层间化合物.pptVIP

石墨层间化合物Graphite Intercalation Compounds (GICs) 内容 一、概述 二、结构与性能 三、合成方法 四、应用与前景 一、概述 GICs的定义 在石墨的碳原子平面（sp2+2pz键合的芳环六角结构网状平面）间人工插入其他的原子、分子、离子等而形成的一类新的层状结构物质（材料），是二维的分子、原子尺度（nm)复合材料 GICs形成（存在）的基础 石墨结构：层面共价键（sp2,?键）和金属键（2pz，π键）强键合，键长0.142nm（金刚石键长0.154nm），键合能345kJ/mol. 层间 范氏键 层间距 0.355nm，键合能 16.7kJ/mol 提供了层间插入的结构条件 一些基本概念 阶（stage）结构 相隔n层碳原子平面插入一层插入物，称为n阶GIC 施主型（donor)和受主型（acceptor)GICs 形成GICs时，插入物向碳原子层给予电子，为施主型GICs，如K- GICs 插入物向碳原子层索取电子，为受主型 GICs，如H2SO4- GICs GICs的分类 通常以碳原子层与插入物作用的键合性质分类 共价型GICs （导电性能破坏） 氟化石墨、氧化石墨等 与普通化合物类似 但为层状结构 氟化石墨(CF)n, (C2F)n sp2 sp3 碳原子平面变形 (CxF)n, x2后 向离子键过渡 离子型 GICs 最大量 非化学计量 施主型（donor) Li, K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Sm, Eu K-Hg, Rb-Hg K-NH3, Ca-NH3 K-H, K-THF, K-C6H6 受主型 (acceptor) Br, ICl, IBr, IF5 MgCl2, FeCl2, FeCl3, NiCl2, CuCl2等 AsF5, SbF5 CrO3, MnO3 HNO3, H2SO4, H3PO4, HClO3 分子键 THF等 二、结构与性能 畴(domain) 结构 Doumas-Horold 模型 结构表征 GICs中石墨及插入物基本保持了各自的结构，所以它是一种2D的纳米级复合材料 ，2D晶体的复合 XRD呈现超结构特征 其表征：n 阶GIC 插入物 K Rb Li H2SO4 FeCl3 di(nm) 0.541 0.565 0.370 0.798 0.938 插入物相当“切”取了一片2D晶体插入石墨层间。“切”的位相不同，di也会不同 层面结构 石墨层面 原始态: ABABAB……或ABCABC…… 形成GICs: 一般情况 A*A*A*A…... AB*BA*AB… AB*BC*CA*AB… 发生层面位移 有些插入物可能不改变层面顺序 氧化石墨 性能 保留石墨、插入物的一些性能，由于结构特点出现新的性能 C层面与插入层面的电子交换，能带变化。离子型GICs载流子增加 形成结构空间（亚纳米级） 插入物活化 插入、脱插效应 对电磁波的反射及吸收 色泽变化 （CF）n LiC6 KC8 CaC6 BaC6