六表面化学.ppt

溶质的表面吸附量（或表面超量）Γ： 指单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与本体溶液中同量溶剂所含溶质的物质的量之差。 在定温下，溶质的表面吸附量Γ与溶质的活度α、表面张力σ、温度T之间的关系可用吉布斯吸附等温式表示为： 对于稀溶液，α可用浓度c表示，则： 讨论： ①若 则Γ＜0，负吸附。 则Γ＞0，正吸附。 ②若 ③若 则Γ=0，溶液表面无吸附作用。 Gibbs吸附等温式 降低表面张力为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质。 增加表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。 总结 二、表面活性物质及其应用 1.表面活性物质的定义： 加入少量就能显著降低液体表面张力的物质。 2. 结构特点： 由极性的亲水基团和非极性的疏（憎）水（亲油）基团共同构成，具有双亲结构，能在水溶液表面作定向排列，因此可降低溶液的表面张力。 亲水基团：-OH、-NH2、-COOH等。 疏水基团：碳氢链(CH3CH2… )、苯基。 双亲分子 amphiphilic molecule C12H25 SO3Na non-polar group water-hating group oil-loving group polar group water-loving group oil-hating group 表面活性剂通常采用按化学结构来分类，分为离子型和非离子型两大类，离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。 1.离子型 2.非离子型 阳离子型 阴离子型 两性型 表面活性剂 3. 分类 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 两性表面活性剂 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO- 甜菜碱型 | CH3 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性剂 R2N-(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 R-CONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 R-COOCH2(CHOH)3H 多元醇型 R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚 4. 表面活性物质在溶液中的状态 在表面： 形成定向的，单分子层排列。 在内部：形成胶束（团）。 临界胶束浓度 CMC 表面活性剂溶液开始大量形成胶束的浓度。 当溶液中表面活性剂的浓度超过一定值时 5.表面活性物质的HLB值及应用 实用中，对一定的体系究竟选择哪种表面活性物质比较合理、效率最高，目前尚缺乏理论指导，但从经验上，表面活性物质分子的亲水性和亲油性是一种重要依据。 1949年，Griffin提出用HLB（hydrophile-lipophile balance),即亲水亲油平衡值表示表面活性物质的亲水性和亲油性的相对强弱。 HLB值越大，其亲水性越强， HLB值越小，其亲水性越弱，亲油性越强。 规定： 以石蜡（无亲水基、亲油性很强）和十二烷基硫酸钠（亲水性较强）的HLB值分别为0和40，其它表面活性物质的HLB值在0~40之间，可通过实验或计算来确定。 HLB值可作为选用表面活性物质的参考。 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到所需的目的。 例如，要农药润湿带蜡的植物表面，