分子筛与多孔材料化学微孔化合物的结构化学.pptVIP

第二章 微孔化合物的结构化学;分子筛的结构单元;初级结构单元;次级结构单元（SBU）; 特征的笼形结构单元;由基本结构单元形成分子筛骨架;特征的链和层状结构单元;层状结构单元 ;周期性结构单元（PBU） （一）AFI的构筑;（二）ABC-6家族的构筑;分子筛的组成;骨架的组成;磷酸铝分子筛 AlO4四面体和PO4四面体严格交替 Al原子和P原子可被其他主族或过渡金属元素发生同晶取代 取代机制（其类型取决于离子的价态）： 取代Al（SMⅠ机制） 取代P（SMⅡ机制） 取代Al+P（SMⅢ机制） Si是唯一体现SMⅢ取代机制的元素 ;阳离子在结构中的分布与位置;有机胺物种;第四节 分子筛的骨架结构;2.4.1 环构型与配位序;作用： 表征分子筛骨架中紧靠T原子的环境（尤其对复杂结构，可以提供直接有用的信息） 提供结构中存在的最小的环数 其数据可以用于分类，或推断与结构相关的规则，从而进一步预测理论骨架结构 ;分子筛中的环构形 ; 不同分子筛类型骨架的拓扑特征;二、配位序 Brunner和Laves引入这一概念，Meier和Moeck首次将其引入到分子筛骨架中。 T原子的配位序遵循： N0=1，N1≤4，N2≤4×3，N3≤4×32，…，Nk≤4×3k-1 eg. FAU中，配位序为： T 1（192，l）4 9 16 25 37 53 73 96 120 145 括号内给出T原子的等效原子数目及位置对称性（？） ;三、顶点符号; 对于一个特定的骨架拓扑结构，配位序和顶点符号是唯一确定的，即它们可以被用来明确地区分不同的骨架类型。用这种方法，同构的骨架类型可以很容易被识别。 ;2.4.2 分子筛孔口环数与孔道维数;根据孔道环数的大小，可将分子筛描述为小孔、中孔和大孔分子筛： 小孔分子筛 eg. LTA,SOD和GIS：其孔道窗口由8个TO4四面体围成，d≈4? 中孔分子筛 eg. MFI:其孔道窗口由10个TO4四面体围成，d≈ 5.5? 大孔分子筛 eg. FAU,MOR,*BEA:其孔道窗口由12个TO4四面体围成d≈7.5? ;二、孔道维数 定义：孔道向一维、二维或三维方向伸展。 孔道自由直径： 孔道自由直径即有效孔宽度指孔道中氧原子与氧原子之间的最长和最短距离。 ;注：孔道直径与孔腔直径不同。 eg. ;2.4.3 骨架密度 定义 骨架密度（FD）指每1000?3体积内四面体配位的T原子的数目，是区别分子筛以及类分子筛微孔材料同网硅酸盐致密材料的一个简单标准。 注：FD值与孔体积有关，但它并不能反映出 孔口的大小。;骨架密度对环构形中的最小环数的关系图;从图中可以看出： 对于分子筛型和致密型四面体骨架结构，FD值存在一个明显的界线。 对于非分子筛骨架，FD至少为20~21T/1000?3, 而对于完全连接的分子筛骨架，FD从具有最大孔体积结构的12.1~20.6T/1000?3左右变化。 大多数结构类型集中于最小环数为四元环的范围。 衍生出重要推论：低密度骨架可能含有三元环，并得到验证。 ;2.4.4 分子筛的结构;2.4.4.1 方钠石（SOD）;SOD的骨架结构;2.4.4.2 LTA;2.4.4.3 八面沸石（FAU）;骨架结构 ;2.4.4.4 钙霞石（CAN）;骨架结构：;2.4.4.5 丝光沸石（MOR）;骨架结构 ;2.4.4.6 ZSM-5（MFI）;骨架结构： ;2.4.4.7 AlPO4-5 (AFI) ;骨架结构：;第五节 类分子筛空旷骨架无机微孔化合物的结构;2.5.1 Al/P1的阴离子空旷骨架结构磷酸铝;2.5.1.1 3D阴离子骨架磷酸铝