分析化学四.ppt

2007-03 分析化学 5.1.1 酸碱理论基础 共轭酸碱对 酸碱反应的实质——质子的转移 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 酸碱反应的实质——质子的转移 酸碱的强度 5.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) c. 多元酸碱的离解反应 平衡常数的几点说明 化学反应一定是酸（碱）与水发生的反应 共轭酸碱对的平衡常数关系 Ka*Kb＝Kw 在共轭酸碱对中，酸越强则碱越弱 多元酸碱中 Ka(Kb)越大，酸性（碱性）越强 d. 活度与浓度 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 5.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况 5.2.2 一元酸（碱）的分布系数 （2）一元弱碱的分布系数 4.2.3 多元酸（碱）的分布分数 酒石酸(H2A)的x-pH图 N 元酸 例题 例题 分清两个概念 物料平衡式 Mass Balance Equation MBE 质子平衡式 Proton Balance Equation PBE Example （1） 纯H2O （2） HAc 水溶液 列出PBE（3） H3PO4水溶液 列出PBE （6） a mol/L HCl 5.3.2 各种体系[H+]浓度的计算 强酸（碱）溶液 弱酸（碱）溶液 混合溶液 两性物质 1. 强酸（强碱）溶液 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 若: Ka · c ≥ 10Kw, 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]= ca-[A-]= ca- ([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 展开: [H+]2+Ka[H+]- ca · Ka= 0 例题 4. 两性物质 定义：当加入少量的强酸、强碱或稍加稀释时，能保持其pH值基本不变的溶液。 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用，称为缓冲作用。 组成： b. 缓冲溶液的缓冲作用机制 以HAc-NaAc缓冲溶液为例（与酸作用）： d. 缓冲容量、缓冲指数与有效缓冲范围 buffer capacity buffer index  buffer intensity buffer value 影响缓冲指数的因素讨论： 推导过程 影响缓冲指数的因素的讨论(2) 有效缓冲范围 5.5 酸碱指示剂 (indicator) 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 5.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 5.5.1 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 用量的影响 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 单色指示剂 5.5.3 混合指示剂 5.6 酸碱滴定 5.6.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 5.6.2 滴定终点误差 5.6.3 酸碱滴定的应用 5.6.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 滴定过程中pH的变化规律 滴定能否准确进行 怎样选择合适的指示剂 滴定曲线 1. 强碱强酸滴定 b.滴定中 d. 化学计量点后 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 2. 强碱滴定弱酸 b. 化学计量点前 c.化学计量点 d. 化学计量点后 一元弱酸的滴定 NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 弱酸滴定曲线的讨论： 弱酸滴定曲线的讨论： 结论 例 NaOH（0.1000 mol/L）→ H3PO4 （0.1000 mol/L