超临界技术处理化工废水的应用超临界技术处理化工废水的应用.pdfVIP

超临界技术处理化工废水的应用 专业：化工2011级1班 学号：2011507117 姓名：李锡超 二〇一四年十二月七日 超临界技术处理化工废水的应用 摘 要 在超临界条件下,管式反应器中超临界水的各种参数是很难获得的。本文在 管式反应器中,以空气作为氧化剂,以实际化工废水作为研究对象,开发设计了一 套大型中试超临界水氧化 (SCWO)系统,并将所有的反应过程都控制在 623.2~793.2K和24MPa 的条件下,对此套连续化SCWO 中试设备对实际化工废水 的处理效果进行了试验研究。试验结果表明:随着反应温度和停留时间的增 加,COD的去除率明显升高;通过比较进、出水组分 GC-MS 图谱可以看出,原水 中存在15种主要难降解有机污染物,包括杂环化合物和多环胺类等,但在出水中 仅发现一种有机污染物存在,且其浓度也仅仅约为初始浓度 10%。此外,还对整 个SCWO系统的能量衡算进行了分析并得到了能量自平衡的曲面图,结果显示当 化工废水 COD浓度在 183~437g/L且流速控制在20.83~104.17kg/h的条件下, 整个系统即能达到自平衡状态。 【关键词】 超临界水氧化； SCWO； COD；氧化剂；废水； 一、超临界技术概况 通常情况下，水以蒸汽、液态和冰三种常见的状态存在，且是极性溶剂，可 以溶解包括盐在内的大多数电解质，对气体和大多数有机物则微溶或不溶。液态 水的密度几乎不随压力升高而改变。但是如果将水的温度和压力升高到临界点 （Tc=374.3℃，Pc=22.1MPa）以上，水的性质发生了极大变化，其密度、介电常 数、黏度、扩散系数、热导率和溶解性等都不同于普通水。水的存在状态如图1 所示。 图1 水的相图 通过测定水在亚临界到超临界区的介电常数、离子解离常数及Raman光谱可 探索水的溶剂性质和分子结构。结果表明:水的定态介电常数从常温 80变到临 界点 5-10，在450℃或更高时降到2左右。离子解离常数从室温 10到近临 界区 10，而在超临界区变成10。水 Raman光谱结果也表明在超临界状态下 水中只剩下少部分氢键。这些结果意味着水的行为与非极性压缩气体相近，其溶 剂性质与低极性有机物相似。因而，碳氢化合物在超临界水中通常有很高的溶解 度。例如，在25℃时，苯在水中的溶解度为0.07%,295℃时上升为35%，在300 ℃时即超越苯一水混合物的临界点，只存在一个相，因此，任何比例的组分都是 互溶 。同理，在375℃以上，超临界水可与氧气、空气和氮气及有机物以任意 比例互溶。 与有机物的高溶解度相比，无机盐在超临界水中的溶解度非常低，并且随水 的介电常数减小而减小，当温度大于475℃时，无机物在超临界水中的溶解度急 剧减小，呈盐类析出或以浓缩盐水的形式存在。如NaCl在300℃水中的溶解度 为37%，而在550℃和25MPa 的水中的溶解度为120mg/L，其原因主要是由水 低介电常数和离子解离常数造成 。同时，在超临界水中溶解的无机盐溶质具有 不同于常温常压下的特殊性，对于等压条件下的温度上升，水的介电常数会降低， 有利于溶质的缔合；相反，等温条件下压力的上升有利于溶质的分解。在高温低 压的超临界条件下，当水的介电常数小于15时，水中溶解的溶质会发生大规模 的缔合作用，即常温常压下的强电解质在高温低压的超临界条件下会变为弱电解 质，而室温下的弱电解质则形成中性的缔合的配合物。 由于超临界水的非凡的溶解能力、可压缩性和传质特性，使它成为一种具有 非常活性的异乎寻常的反应介质。表1显示了超临界水与普通水的溶解能力对 比。 表1超临界水与普通水的溶解能力对比 溶质 普通水 超临界水 无机物 大部分易溶 微溶或不溶 有机物 大部分微溶或不溶 易溶