环保增塑剂柠檬酸三丁酯催化合成工艺研究.pdfVIP

第41卷 第 10期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．10 2012年 10月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Oct．2012 环保增塑剂柠檬酸三丁酯的催化合成工艺研究 王百军 ，程 佳 (常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏 常熟 215500) 摘 要：采用活性炭固载对甲苯磺酸催化合成了环保增塑剂柠檬酸三丁酯 (TBCo考察了酸醇比、催化剂用量、 反应时间、反应温度等工艺条件的变化对柠檬酸三丁酯合成的影响。实验得到制备柠檬酸三丁酯最佳工艺条件：酸醇 比为1：4．0，催化剂质量浓度为2．2％，催化剂负载量为21．O％，反应温度为120~C，反应时间3．0h。在以上条件下，酯 化率可达到98．3％。 关键词：环保增塑剂；柠檬酸三丁酯；催化合成；工艺 中图分类号：TQ414 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2012)10-0007-03 邻苯二甲酸酯是塑料最常用的增塑剂，由于它 重，然后将烘干后的活性炭颗粒在 120oC下活化2h， 挥发性、迁移性和毒性都很大，近年来，发达国家已 冷却后加入到25％的对甲苯磺酸水溶液中，加热 禁止将其用于食品包装、化妆品、卫生用品和玩具 回流数小时后抽滤，水洗至中性，活性炭抽干后在 等。我国也制定了相关法规，将逐步淘汰其在相关 11012下干燥数小时，放人干燥器中备用，使用前经 行业的使用。柠檬酸三丁酯(TBC)是一种 良好的 1IO~C活化 1h。 环保塑料增塑剂，它已经通过美国FDA认证，可作 1．3 TBC的制备 为一种无毒、低毒或生物降解性好的新型塑料助剂 向装有温度计、冷凝器、回流分水器、搅拌器的 取代传统的邻苯二甲酸酯类增塑剂 n 。柠檬酸三 四口烧瓶中，按一定的摩尔比加入柠檬酸、正丁醇和 丁酯一般是以柠檬酸与正丁醇为原料，在催化剂的 经过活化的催化剂，加热至一定温度进行反应，回流 作用下合成的 3[-4]o传统的生产工艺以浓硫酸为催 至无水珠出现为止。反应完毕后冷却，滤出催化剂， 化剂，该法副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严 减压蒸出过量的正丁醇，然后水洗，再分层，油层减 重。鉴于浓硫酸催化酯化的各种弊端，新型催化剂 压蒸馏收集 178～180~C／400Pa的馏分，得产品TBC。 的研究成为柠檬酸三丁酯合成技术的焦点 [5-7]o本 1．4 表观吸附量的计算 文研究以活性炭吸附对甲苯磺酸作为催化剂合成柠 用移液管量取活性炭浸泡前后的对甲苯磺酸水 檬酸三丁酯。 溶液各 lmL于锥形瓶中分别加入 10mL蒸馏水，用 1 实验 0．1mol·L 的氢氧化钠标准溶液滴定，计算表观吸 附量 。 1．1 仪器和试剂 V 表观吸附量 ／％：V—o- — ×100％ SP一2000A型气相色谱仪，JJ—I精密定时电动搅 拌器，ZW阿贝折射仪，DHG一9075A型电热恒温鼓 式中： 一 活性炭浸泡前的对 甲苯磺酸水溶液所 风干燥器，EL204电子天平。