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张振武等 癸二酸生产工艺技术进展及循环经济 47 癸二酸生产工艺技术进展及循环经济 张振武 上海华谊工程有限公司 上海 200235 费丽明 惠生工程 (中国)有限公司 上海 201203 摘要 综合评价目前使用的癸二酸生产工艺，并推荐一种工艺技术。 关键词 癸二酸 循环经济 清洁生产 蓖麻油一直作为工业用植物油脂，内含羟基、 1．2 传统工艺 脂基、双键三个反应性官能团，是生物质化工产 目前，传统的工业化癸二酸制备工艺是用苯 品生产的重要原料之一。癸二酸、仲辛醇是蓖麻 酚为稀释剂，高温碱裂解蓖麻油酸。按蓖麻油酸 油酸碱裂解的产物，其主要产品之一癸二酸是一 ：稀释剂：液碱 (45％ ～50％)=1：0．03：1．2加入 种重要的精细化工中间体 ，被应用于化工领域。 反应釜，在 230～290oC温度下，蓖麻油酸碱裂解， 工业品癸二酸为白色粉末或颗粒，微溶于水 ， 生成癸二酸二钠盐、仲辛醇和氢气以及少量癸脂 易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。癸二酸用于制取 肪酸钠盐。直接蒸出反应釜中的仲辛醇和氢气， 癸二酸酯类增塑剂，例如制癸二酸二丁酯、癸二 冷凝回收仲辛醇，氢气放空。反应釜放出的裂解 酸二辛酯、癸二酸二 甲酯、癸二酸二异丙酯和癸 产物用水急冷，癸二酸二钠盐及癸脂肪酸钠盐溶 二酸二壬酯等，该产物广泛用于聚氯乙烯、聚酯 于水中，用硫酸中和，生成癸二酸单钠盐和癸脂 树脂、醇酸树脂和聚酰胺模塑树脂中，因具有低 肪酸。癸脂肪酸不溶于水 ，冷却、结晶后作为副 毒和耐高温的特点而常用于特殊用途的树脂 中。 产品回收。含癸二酸单钠盐的水溶液经树脂、活 癸二酸也是聚合物材料合成的重要原料，用作尼 性炭二级脱色，硫酸进一步酸化，生成微溶于水 龙410、610、810、1010单体合成。 的癸二酸。经冷却、结 晶、分离、洗涤、干燥， 1 癸二酸工艺技术 获得工业级产 品癸二酸。此工艺生产路线成熟， 但每吨癸二酸产品产生含酚废水 35t。由于苯酚毒 1．1 反应机理 性高、含酚废水处理困难，对环境污染大，是制 目前，癸二酸生产有两种原料路线，一种以 约行业发展的首要问题。 蓖麻油酸为原料，通过高温碱裂解生成癸二酸和 1．3 技术发展现状 仲辛醇；另一种是己二酸电解氧化法。与蓖麻油 针对传统工艺存在的酚污染问题，许多研究 碱裂解法相 比，己二酸电解氧化法成本较高，故 者进行了多种尝试，提出了各种清洁生产工艺或 未大规模生产。