异戊烯醇合成研究进展.pdfVIP

第40卷 第 11期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．40 No．11 2011年 11月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Nov．2011 囡图国阉 异戊烯醇的合成研究进展 余慧群 ，何志鹏 ，周 海 ，廖艳芳 ，莫友彬 ，李卫国 (1．广西化工研究院，广西 南宁 530001；2．广西大学化学化工学院，广西 南宁 530004) 摘 要：二氯菊酯是拟除虫菊酯杀虫剂的重要 中间体。依据不同原料 ，介绍了其前驱体 3一甲基．2．丁烯一1． 醇的3种合成方法 ，重点介绍了以异戊二烯为原料的合成方法 ，其原料价廉易得 ，副产物少，是主要的工业化 生产方法。 关键词：3一甲基．2．丁烯．1一醇 ；异戊二烯 ；异丁烯 ；丙酮 中图分类号：TQ223．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671．9905(2011)11-0037．03 异戊烯醇 ．即3一甲基一2一丁烯 1一醇 (3一methy1．2一 源的利用率 ，具有很好的经济效益和社会效益。 butene一1．o1)，相对分子量为 86．13，密度 0．848g· 异戊烯醇是制备拟除虫菊酯类农药重要 中间体 cm ，沸点 140~C，闪点43℃，为无色透明液体 ，在 贲亭酸甲酯的原料 ．用基础化工原料C5来合成 水中溶解度为 170g·L (20℃)。异戊烯醇主要用 异戊烯醇 ，为 C5资源的高效利用找到了新途径。 于合成高效低毒农药拟除虫菊酯类杀虫剂的中 本文综述了合成异戊烯醇的3种方法，重点介绍 间体贲亭酸甲酯 ，以及其下游产品二氯菊酸酯， 了以异戊二烯合成异戊烯醇的方法 ，并介绍其在 DV菊酰氯 (二氯菊酰氯)等 ，另外还可作为合成 一 些领域应用的现状和发展。 香料的中间体。随着人们对异戊烯醇合成工艺的 1 异戊烯醇的合成方法 不断研究 。应用开发的不断深人 。其应用范 围也 必将不断扩大 ，需求量也将大幅上升。因此，加强 1．1 异戊烯醇的合成概况 对异戊烯醇的合成工艺条件研究，实现大规模化 拟除虫菊酯的快速发展 ．对纯度高、价格低 生产是十分必要的。 的烯醇产品提出了更大需求。根据反应原料的差 C5烯烃是石油烃高温裂解制取乙烯过程中 异 ，3一甲基一2一丁烯一1一醇的合成路线主要可分为以 的副产物，我国乙烯工业的高速发展使得 C5烯 下 3类 ：(1)普林斯 (Prins)法 []：将异丁烯和聚甲 烃 日益成为不可忽视的重要资源。随着石油化学 醛在磷酸氢二钠的存在下反应生成烯醇 (3一甲基． 工业的发展 ，以石油烃为原料制取乙烯能力的不 3一丁烯一1一醇)和异戊烯醇 (3．甲基一2一丁烯．1．醇)的 断提高 ，裂解 C5原料来源 日趋丰富 ，据统计 ， 混合物，再在钯 ／碳下将烯醇转位成异戊烯醇。 2006年世界主要 国家乙烯生产能力 己达到 140o0 (2)异戊二烯法[，]：以异戊二烯为原料与氯化氢反 万t·a～．副产 C5总量已超过 l120万t·a～。近 10 应生成氯代异戊烯。其中的 1．氯一3甲基．3一丁烯经 年来我国乙烯工业高速发展 ，使得国内可利用的 转位为 1一氯一3一甲基一2一丁烯 ．再和醋酸钠生成相应 裂解 C5资源 (按乙烯产量 15％保守估计)，从 的醋酸酯 ，然后水解得到异戊烯醇。(3)甲基丁烯 2004年 的 94万 t．2005年 的 113万 t，增加 到 醇异构法^4]：碱性条件下，丙酮与乙炔进行炔化反 2006年的 141万 t，依此增速。2010年则可达到 应 ．生成乙炔基异丙醇 ，然后以Pd／C催化剂进 237万 t…。这表明裂解C5资源Et益成为不可忽 行加氢得到甲基丁烯