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化 工 技 术 与 开 发 第 38卷
的研究基础上,对反应物、反应条件、反应工艺等加 国内张静和孔祥文 l【9】以维生素E、亚油酸和亚
以改进,也获得了不错的研究成果。赵亚平 【】报道 硫酰氯为原料合成了维生素E亚油酸酯,改用硅胶
了以石油醚为反应介质,用叔胺 (三乙胺、四甲基乙 (O.074~0.049mm)作吸附剂、石油醚 (60~9o℃)
二胺)为催化剂合成天然生育酚琥珀酸单酯生产工 作洗脱剂进行柱色谱分离纯化得纯品,总收率提高
艺,具有工艺简单、反应温度低,时间短、分离纯化简 到90.5%。并且利用维生素E与三氯化铁生成蓝
单等优点,比较适于工业化生产。杨亦文 l【6J则报道 色络合物的现象,提出一种快速、简易的酯化终点控
了以天然a一生育酚和琥珀酸酐为原料,以三乙醇 制方法。
胺为催化剂,以高压反应釜为反应设备的生产工艺。 2.3 维生素E糖苷的合成
孙登文等[17】采用乙酸作溶剂、无水乙酸钾为催化 1933年 Helfedch和 schmitz.Hillebrecht2【3)首
剂,通过单因素实验和正交试验优化,生育酚的转化 次对a一生育酚低聚糖苷的制备进行了研究,主要
率达9o%以上。 生成 B型 的糖 苷 物质。1997年 Iahmam 和
o Thiern2【4]报道了用三氟化硼的乙醚溶液、四氟化锡
I
/c\ 成功地合成了一系列糖苷化合物,但锡盐是有毒催
^ / \
H C oI
+ 化剂且难 以从产物 中分离 出来。随后 h和
入 Miyamatala【等 2【5]用Hellferich方法也对 ct.生育酚糖
H C 、 / O
苷的制备做了一些研究,但产率都不算很高。
用以上方法制备一些单糖或二糖的a一生育酚
糖苷通常伴有副产物 的生成且存在着许多缺
陷[25~驯,药物、化学研究工作者就开始寻求其它的
方法来合成。Chatterjee和Nuhn2【8】报道用无水Fe.
U a 作催化剂合成 a一生育酚糖苷,得到了较好的回
图2 T0S的合成路线 收率 (45%~50%)。2002年,witkDw幽 和 wale.
2.2 维生素E亚油酸酯的合成 jk02【9]报道了一个改进的a一生育酚糖苷合成方法,
维生素E亚油酸酯是研究较深入的一种维生素
使用Zna2、Fea3或 snCl4等不同的Le s酸作为
E衍生物,可用作肿瘤抑制剂,也可用于配制高档化
催化剂,在减压条件下反应合成了相应的a型和 8
妆品,对皮肤、头发具有营养、保湿、抗衰老等作
型糖苷的混合物(见图4)。
用[181。H嘶e1【9I、Di锄坞Si(驯和MiUiS[21]用维生素E与
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