新型催化剂在邻氯氯苄合成工艺上应用研究.pdfVIP

第 38卷 第5期 化 工 技 术 与 开 发 V01．38 No．5 2009年 5月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry May．2009 新型催化剂在邻氯氯苄合成工艺上的应用研究 刘奇志 (湖南省株化集团，湖南 株州 412004) 摘 要：针对目前国内邻氯氯苄生产工艺存在的主要问题，通过选用新型催化剂)(I一2，改进催化氯化工艺，使 氯化反应邻氯甲苯转化率达到60％。与传统催化剂相比较，氯化反应时间缩短1倍，反应转化率提高50％，从而有 效地降低了生产成本，经济效益和社会效益显著，具有很好的推广应用价值。 关键词：邻氯甲苯；邻氯氯苄 ；应用研究；催化剂 中图分类号：0625 文献标识码 ：A 文章编号2009)05—0016．04 邻氯氯苄是一种重要的精细化工产品，在医药、 (2)氯化反应时间普遍偏长，釜式氯化反应时间 农药、染料等方面有着广泛的应用。以邻氯氯苄为 一 般在 16--20h左右，反应釜的生产能力往往制约 原料，可合成出一系列具有较高价值的中间体或产 着整个装置的生产能力。 品，如消炎镇痛新药双氯灭痛 (双氯酚酸钠)、酶仰 笔者在现有催化氯化合成技术的基础上，选用 宁、邻氯苯乙腈、邻氯苯乙酸等u]。目前邻氯氯苄 新型催化剂)丁一2使氯化反应时间缩短至8h，邻氯 国内年生产量约 1万 t左右，已能基本满足国内市 甲苯转化率可达到60％，并将氯化液中二氯苄含量 场需求。但近几年随着我国农药和精细化工产品的 控制在 2％以下。与传统催化剂相比较，反应转化 飞速发展，邻氯氯苄的市场需求量 日益增加，预计未 率提高了50％，产品质量达到 99．5％的优级品标 来几年内，该产品仍然具有较好的市场前景。 准，装置的生产能力也在原有基础上提高了1倍。 邻氯氯苄的合成路线有多种，最具工业意义的 1 实验部分 是邻氯甲苯侧链氯化路线。具体的氯化方法有：热 氯化、光氯化和催化氯化。热氯化速度慢，副反应 1．1 实验原理 多，基本已被淘汰；光氯化虽然成熟，但由于光照的 邻氯甲苯氯化反应属于复杂反应体系，侧链氯 限制，存在设备能力低、黑暗处副反应多、传质难于 化可依次生成邻氯氯苄、邻氯苄叉二氯、邻氯苄川三 强化等缺点22【J；催化氯化国内外都有研究，收率不 氯，是一个三步连串反应过程，其机理为 自由基连锁 高，但由于工业上比较成熟，可在催化剂改型方面进 反应；同时还存在与之平行的苯环上氯取代反应，包 行工艺改进。 括一氯取代和多氯取代，其机理为逐步反应；此外， 目前国内邻氯氯苄生产装置大多采用氯化精馏 还有少量环氯代副产品生成 。 合成工艺，主要以邻氯甲苯和氯气为原料，通过催化 笔者选用新型催化剂 Ⅺ 一2，进行合成工艺的 氯化合成邻氯氯苄，氯化液经碱洗、减压精馏而得到 条件优化试验，有效提高反应转化率并控制副反应 含量≥99．0％的邻氯氯苄33【j。其生产过程普遍存 发生，从而获得较高的邻氯甲苯转化率和邻氯氯苄 在 以下技术问题 ： 收率。 (1)反应转化率较低。该合成工艺在氯化反应 1．2 原料 过程中，使用传统催化剂时，不能有效控制副反应的 邻氯甲苯(工业品，纯度≥99．5％)、液氯(工业 发生；当转化率超过 4