MgCl2一SiO2复合载体Ti系催化剂制备和其催化乙烯／1-己烯共聚.pdf

石 油 化 工 · 744 · PETROCHEMICALTECHNOL0GY 2010年第39卷第 7期 MgCI2一SiO2复合载体 Ti系催化剂的制备 及其催化乙烯／1一己烯共聚 豆秀丽 ，刘伟娇 ，义建军 ，张明革 ，黄启谷 ，杨万泰 (1．北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029； 2．中国石油天然气股份有限公司 石油化工研究院，北京 100083) [摘要]在 siO2载体中引入分子状态的MgC12后再负载TiC14，制备了高活性的用于乙烯与1一己烯淤浆共聚的双载体 Ziegler— Natta催化剂TiC14／SiO2一MgC12。催化剂的最佳制备条件：n(TiC14)：n(MgCI2)=10，滴加TiCI4温度为 一25℃，n(C2H5OH)： n(MgC12)=24，m(SiO2)：m(MgCI2)=1。用激光粒度分析仪、SEM 和WAXD等手段对催化剂的粒径分布、颗粒形态和结晶情 况进行表征的结果显示，催化剂的粒径在 2O～45 m之间，较均匀；且颗粒形态呈球形。当催化剂中Tj的质量分数为5．1％时，该 催化剂可高效催化乙烯与 1一己烯进行淤浆共聚，催化效率达 1．59kg／g，乙烯 ～1一己烯共聚物的数均相对分子质量为3．1× 10 g／otol，相对分子质量分布为 16．3，呈宽分布。 [关键词]双载体Ziegler—Natta催化剂；烯烃聚合 ；淤浆共聚；乙烯；1一己烯 [文章编号]1000—8144(2010)07—0744—06 [中图分类号]TQ426 [文献标识码]A PreparationandCharacterizationofTiCI4／MgCI2-SiO2Di-SupportCatalystSystem forCopolymerizationofEthylenewith1-Hexene DouXiuli，LiuWeijiao，YiJianjun，ZhangMingge，HuangQigu，YangWantai (1．StateKeyLaboratoryofChemicaiResourceEngineering，BeijingUniversityofChemicaiTechnology， Beijing100029，China；2．ResearchInstitutionofPetrochemicalTechnology，CNPC，Beijing100083，China) [Abstract] A noveldi—supportZiegler—NattacatalystTiC14／SiO2一MgCl2withhighactivitywas prepared and used incopolymerizationofethylenewith 1一hexene．Theoptimum catalystprepraation conditionswere：n(TiC14)：n(MgC12)10，addingTiC14temperature 一25℃，n(C2H5OH)： ，z(MgC12)2．4andm(SiO2)：m(MgC12)I．Theparticleshape，sizedistributionandcrystalline morphologyofthecatalystweredeterminedbymeansoflasergranulometer，SEM andWAXD．The resultsshowedthatthecatalystparticlesweresphericalwiththe20—45 um particlediameter．W hen InassfractionofTiinthecatalystwas5．1％ ．htecatalystcouldeffectivelycatalyzehtecopolymerization． Thecata