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第 39卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 Vo．1．39 NO．8 2010年 8月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Aug．2010 由天然左旋多巴合成左旋多巴醇的研究 冯瑞 ，崔建国2一 (1．河南南阳医学高等专科学校 ，河南 南阳473058；2．广西师范学院化学系，广西 南宁 530001) 摘 要：从广西天然黎豆中提取得到的左旋多巴(I)为原料，通过酯化反应得到左旋多巴乙酯 (II)。采用NaBH4-CeCl3、 NaBI-h．LiCI、NaaI-I4．CaCI2作为还原体系，在无水乙醇溶剂中，将左旋多巴乙酯 (II)还原为左旋多巴醇 (III)。结果表明， 采用NaBH4．CeCI3作为还原体系，有产率高，速度快等优点。该反应中首次采用天然氨基酸合成氨基醇，并采用NaBH4·CeCI3 作为还原体系这种新的还原方法。 关键词：左旋多巴：左旋多巴乙酯；左旋多巴醇；还原 中图分类号：TQ463．2 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)08—0011-02 由于手性氨基醇在不对称合成和药物中间体 左旋多巴为医药用产品，氯化氢 自制，除注明 领域的广泛应用，所 以从天然存在 的L．氨基酸作为 外，其它合成所用试剂均为分析纯试剂，溶剂按常 手性源合成手性氨基醇，已经引起众多科研人员的 规方法进行处理干燥 。 浓厚兴趣 。 R-201型旋转蒸发仪，红外光谱测定采用美国 国内外关于手性氨基醇制备的报道越来越多， NicoletFT-360红外光谱仪，KBr压片。H1核磁共 其中苯丙氨醇、丙氨醇和丝氨醇的制备技术已有专 振谱测定采用 Vaian 500MHz超导核磁共振仪 利报道I卜。对于手性氨基醇的合成方法 目前研究已 CDC13为溶剂(除特殊注明外)TMS作内标 ，熔点 有很多，如在NaBH4-CaCI2[6】、LiAII-I4[7]、NaBH4．I2lSl、 测定采用 X4显微熔点测定仪测定，温度计未经校 NaBI-I4．TiCl4l、 NaBI-h．LiCI!。1等还原体系下，将氨 正，比旋光度采用 WZZ．2S数字式 自动旋光仪测 基酸酯还原成氨基醇或直接将氨基酸还原成氨基 定。MS用Agilent5973NMS／6890NGC．气质联用仪。 醇。左旋多巴是从广西西部的百色、河池地区大部 1．2 合成部分 分山区县盛产的藜豆中提取的天然手性氨基酸，本 1．2．1 左旋多巴乙酯 Ⅱ的合成 研究 以它 为原料 ，合成左旋 多 巴乙酯 ，再用 在装有冷凝管的500mL三 口烧瓶中，加入 5g NaBI-h．CeCI3、NaBH4．LiCI、NaBH4．CaCI2作为还原 (10．15mmo1)左旋多巴和 46mL无水乙醇，室温 体系，将左旋多巴乙酯还原为左旋多巴醇，对于该 搅拌下通入干燥的氯化氢，通入时间为 2h，使溶液 项工作，别人没有做过，具有新颖之处。合成路线 达到饱和。放置过夜，TLC(展开剂为V95％无水乙醇：V水 为： =10：1)检测，反应完全后，蒸出乙醇，用 甲醇重结 晶，真空干燥得 白色固体。然后用NaHCO3饱和溶 (1)CHaoHIHCI(g) 。H3 NaHB4／R1 ：O 液中和至pH=8，用乙酸乙酯萃取(5×lOmL)，饱和食 溶剂 l (2)用饱和 №Hc0， nl