SO4^2-酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯.pdf

第42卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．2 2013年 2月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Feb．2013 SO42一酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯 白君君，牟庆平 (黄河三角洲京博化工研究院，山东 滨州 256500) 摘 要：采用离子交换法合成铝柱撑蒙脱石(A1．PILM)和铝铁柱撑蒙脱石(Fe．A1一PILM)，经过s04酸化，制备为固 体酸催化剂，催化合成甲基丙烯酸甲酯。采用XRD、FI-IR、BET等手段对蒙脱石、AI—PILM和A1F·e-PILM进行表征， 并考察反应条件对酯化反应的影响。确定最佳反应条件为反应温度190％，反应时间120min，催化剂用量为11％， ，l(甲基丙烯酸)：，l(甲酾 为1：2．0。此条件下，2种催化剂催化甲基丙烯酸转化率分别为84．2％、83．6％。 关键词：酯化；甲基丙烯酸甲酯；柱化剂；蒙脱石；转化率 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)02-00064)3 层柱粘土 (PilaredInterlayerClays，简称 PILC) 1 实验部分 也称柱撑粘土 ¨】，是利用基质粘土的可膨胀性和离 1．1实验试剂 子交换特性，通过离子交换、层间插入等方式，将聚 钠基蒙脱石，FeC13·6HO，AIC13·6HO，氢氧 合羟基阳离子、金属阳离子、有机金属阳离子等作为 化钠 ，无水甲醇，甲基丙烯酸。 柱化剂 (Pillaringagent)引入到粘土层间 2『】，然后经 干燥、焙烧等工艺使引入的柱化剂脱水脱羟基，在粘 1．2 催化剂制备 土层间形成稳定的柱状金属氧化物群 (称之为 柱“ 采用金属盐水解法，在60℃恒温水浴强烈搅 子”1，将粘土层间撑开，以此扩大粘土的层间距，而 拌条件下，按OH一／A1“的摩尔比为2．4：1制得铝柱 得到的一类新型类分子筛结构的材料p～。层柱粘 化剂、铝铁柱化剂。取一定量钠基蒙脱石，配制成 1％ 土 由于表面残缺引起的价键不饱和而同时具有 B 的悬浮液置于三 口烧瓶中，按柱化剂 ／蒙脱石比为 酸 (BronstedAcid)和L酸 (LewisAcid)J，其 中B酸 10mmol·g-的比例，将柱化液匀速滴人悬浮液中。滴 来 自于粘土层的结构羟基，L酸则分布在金属氧化 加过程中反应温度控制在80~C左右并不断搅拌。滴 物柱上。柱撑粘土作为酸催化剂应用于脱氢脱水、 加完毕后，继续搅拌2h，恒温老化24h。离心洗涤直至 加氢、加氢异构化、脂化反应、歧化反应、烷基化反应 无Cr为止 (用 0．1molL·-。的AgNO，溶液检测)，最后， 等化学合成反应中 】。 将柱撑产物置于干燥箱中，6o 温度下烘干、研磨、过 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)是合成树脂、油漆涂料、 筛便得铝柱撑蒙脱石。柱撑蒙脱石用H2504溶液浸渍 胶粘剂工业和医用高分子材料的重要原料 ，现有的 改陛，烘干、研磨、过筛 (0．074rmn)，最后焙烧而得 so 合成方法主要有丙酮氰醇法、异丁烯法等。采用 甲基 酸化柱撑蒙脱石。 丙烯酸与甲醇经酯化反应得到甲基丙烯酸甲酯 Ⅻ‘，原 13 甲基丙烯酸合成 料来源丰富，价廉无毒，污染较小。但传统的催化酯 甲基丙烯酸 甲酯的合成在三 口烧瓶中进行，按 化反应的催化剂为浓硫酸，虽然效果理想，但对设备 比例加入甲醇、甲基丙烯酸和酸化柱撑蒙脱石。烧瓶 腐蚀严重，而