过渡金属修饰磷钨酸盐催化剂在Friedel—Crafts乙酰化反应中应用.pdf

油 化 _r · 1354 · PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2010年第 39卷第 12期 过渡金属修饰的磷钨酸盐催化剂在 Friedel—Crafts 乙酰化反应中的应用 施介华 ，李 祥 ，周 亮 (1．浙江工业大学 药学院，浙江 杭州 310032； 2．浙江工业大学 绿色合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 3l0032) 摘要]制备了过渡金属修饰的磷钨酸盐 (M H3一Pw12O40，M=Co，Cu，Zn，Ni)催化剂，用BET，ICP，XRD，FTIR，NH3一TPD等 技术对其性能进行了表征，并考察了该系列催化剂在芳香类化合物的Friedel—Crafts乙酰化反应 中的活性。实验结果表 明，多孔 性M PW12O4o保持 r磷钨酸的Keggin结构和酸强度 ，酸量明显大于磷钨酸 。在茴香醚 乙酰化反应 中，M PWl2O4o(除 Col5PWl2O40外)的催化活性和选择性 明显离于磷钨酸和 cs25H05PWl2O4o，其 中co05H2PWI2O40的催 化活性最高。以 co(】5H2PW12O40为催化剂合成对 甲氧基苯 乙酮 (P—MOPA)时，P—MOPA收率和选择性分别达到 84．36％和 96．78％。 Co H。PW O。用于苯衍生物 、噻吩及其衍生物的乙酰化反应时也呈现较好的催化活性和选择性，其中，2一乙酰噻吩的收率和选 择性分别达到86．93％和99％以上 。 [关键词]磷钨酸；磷钨酸盐催化剂；过渡金属；Friedel—Crafts乙酰化；茴香醚 ；噻吩 [文章编号]1000—8144(2010)12—1354—06 [中图分类号]TQ244．2 [文献标识码]A ApplicationofTransitionM etal·M odifiedPhosphotungstateCatalystsin Friedel-CraftsAcet$rlation ShiJiehua 一，LiXiang ，ZhouLiang (1．CollegeofPharmaceuticalSciences，ZhejiangUniversityofTechnology，HangzhouZhejiang310032，China；2．StateKeyLaboratory BreedingBaseofGreenChemistrySynthesisTechnology，ZhejiangUniversityofTechnology，HangzhouZhejiang310032，China) [Abstract]Aseriesoftransitionmetal—modifiedph0sphotungstatecatalysts(M H3—2Pwl2040，M = Co，Cu，Zn，Ni)werepreparedandcharacterizedbymeadsofBET，ICP，XRD，FTIRandNH3一TPD． ActivitiesoftheM H PW l2O4ocatalystsin Friedel—Craftsacetylationsofaromaticcompoundswere investigated．The experimentalresults showed thatthe porousM H PW l2O40catalysts keptthe primary Keggin structureand the acid strength ofphosphotungstic acid H3PW j2O4(】，buttheiracid amountswere more than thatof H3PW