氢气对铬系催化剂催化乙烯四聚制1-辛烯影响.pdf

石 油 化 工 · 948 · PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2015年第 44卷第 8期 氢气对铬系催化剂催化乙烯四聚制1一辛烯的影响 时鹏飞，曹晨刚，陈延辉，姜 涛 (天津科技大学 材料科学与化学工程学院，天津 300457) [摘要] 以Ph，PN(f—Pr)PPh2C／rC1(TI )(nIF为四氢呋喃)为催化剂进行了乙烯四聚制1一辛烯反应，用GC，GPC，HNMR， ”CNMR等方法研究了H，对聚合活性和选择性、聚合物的生成量和相对分子质量及其分布的影响，推测了乙烯四聚反应过程 中H，可能的作用机理。表征结果显示，随H分压的增大，聚合活性先升高后降低，l一辛烯和1一己烯的总体选择性略降低；当 H，分压为1．0MPa时，只有微量的丝状聚合物生成。在保证较高催化活性和l一辛烯选择性的前提下，H2的加入可有效减少丝状 聚合物的生成 ，有利于乙烯四聚制l一辛烯反应的连续长周期稳定运行。乙烯四聚制1一辛烯反应中得到的丝状聚合物主要为线 型聚乙烯，蜡状聚合物主要为线型 一烯烃。前者反应原理为 “Cossee”增长反应机理，后者反应原理为成环机理。 [关键词]乙烯 ；四聚反应；1一辛烯 ；铬络合物催化剂；氢气 [文章编号]1000—8144(2015)08—0948—05 [中图分类号]TQ426．92 [文献标志码]A EffectofHydrogenonEthyleneTetramerizationto1-Octenewith PNP／Cr(HI)／MAOCatalyst ShiPengfei，CaoChengang，ChenYanhui，JiangTao (CollegeofMaterialScienceandChemicalEngineering，TianjinUniversityofScienceTectmology，Tianjin300457，China) [Abstract] 1．OctenewaspreparedbytetramerizationfromethylenewithPh2PN(i—Pr)PPh2／ CrC13(THF)3(THF：tetrahydrofuran)asthecatalyst．TheeffectsofH2onthepolymerizationwere investigatedbymeansofGC，GPC。 H NM Rand ”CNM R．Theactionmechanism ofH，inthe ethylenetetramerizationwasdiscussed．TheresultsshowedthatwithincreasingH2partialpressure， thepolymerizationactivityfirstincreasedandthendecreased，andthetotalselectiviytto1-hexeneand l—octenedecreasedslightly．WhentheH2partialpressurewas1．0MPa，therewerefilamentpolymers intheproducts．TheadditionofH，couldreducetheproductionofthefilamentpolymers，whichwas beneficialtotheformationof1-octeneinlongperiodsteadyoperation．Thefilamentpolymerswere mainlylinearpolyeth~leneandthewaxypolymersweremainlylinear。c-olefins．Theformationofthe bothfollowedtheCossee-ytpepropagationmechanism andthecyclizationmechanism，respectively． [Keywords]et