制备生物柴油固体碱催化剂研究进展.pdf

维普资讯 第37卷 第4期 化 工 技 术 与 开 发 V01．37 No．4 2008年 4月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Apt．2008 蝴 登图 制备生物柴油的固体碱催化剂研究进展 郭 伟，韩秀丽，马晓建 (郑州大学化512学院，河南郑州 450002) 摘 要：生物柴油是一种环境友好型可再生资源。采用传统的均相催化剂生产工艺制备生物柴油由于后处理 复杂，易产生酸碱性废水，污染环境等原因，已与绿色化工理念相悖。本文综述了用于催化油脂酯交换反应制备生 物柴油的固体碱催化剂的研究进展，分析了各种固体碱催化剂的特性，并对用于制备生物柴油的固体碱催化剂研 究方向进行展望。 关键词：生物柴油；固体碱催化剂；酯交换 中圈分类号：TE626．24 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2008)04．0020-05 随着全球性石油资源的日益枯竭和社会发展对 油进行了概括和总结，分析了各种固体碱催化剂的 能源需求的不断增加，能源短缺已成为世界性问题。 特性，并指出一些亟待解决的问题，以期能对现阶段 从能源战略和环境保护的角度出发 ，世界各国都在 广泛进行的生物柴油固体碱催化剂研究有所裨益。 积极开展石化燃料替代品的研究，其中以生物柴油 1 固体碱概念 的研究为当前热点。生物柴油具有可再生、可降解、 无毒、高闪点、高十六烷值、对环境友好等优点，对其 固体碱是指能向反应物给予电子的固体。作为 开发与应用具有深远经济效益和社会效益Ll1J。因 催化剂其活性中L-应具有极强的供电子能力，它有 此，生物柴油的研究应用已成为缓解 日益恶化的能 一 个表面阴离子空穴，即自由电子中心由表面 一 源和环境 问题的焦点。根据美 国材料实验协会 或 一一OH组成。自20世纪50年代固体碱催化 (A )的定义，生物柴油(Biodiese1)是指以动植物 剂引起科学家们的重视以来，已经发展了多种类型 油脂等可再生生物资源为原料生产的长碳链脂肪酸 的固体碱催化体系，按照载体和活性位的性质不同， 单酯 2【J，可用于压燃式发动机的清洁替代燃料；它 固体碱大体可分为氧化物本征固体碱，负载型固体 是油脂与甲醇等低碳醇在酸、碱或酶等催化剂的作 碱等。其中氧化物本征固体碱又可以分为碱金属和 用下进行酯交换反应生成的。生物柴油不仅可以直 碱土金属氧化物、稀土氧化物和复合氧化物等。负 接作为燃料使用，而且可以作为石化柴油燃料的添 载型固体碱可以分为以 203、分子筛和 z 为载 加物使用。 体的固体碱等。 对于以脂肪酸 甲酯为代表的生物柴油，目前国 固体碱具有以下几个特点：(1)指示剂的变色呈 内外普遍采用均相催化剂，如硫酸、氢氧化钠、甲醇 碱色，采用系列的有不同PKBH值的指示剂可以用 钠等催化油脂进行酯交换制备脂肪酸甲酯并已实现 H一大小表征固体表面碱强度。(2)酸性分子对催化 规模化生产。但使用均相催化剂其缺点是产品后处 剂活性有中毒效应，如o0和H20等酸性物质会使 理复杂，容易产生酸碱性废水，污染环境。多相催化 催化活性降低或丧失。(3)与均相碱催化剂有类似 剂具有反应条件温和、产品后处理简单、产物易于分 催化活性。(4)反应机理研究、产物分布和其表面吸 离、不会产生大量工业废水等优点，因此，国内外正 附物种光谱分析都有力表明是负离子中间体参与反 在开发新型的多相催化剂来