HNMR,MS复习题.ppt

1、化合物中质子a和b的δ值顺序为：(B) A、①、②和③中δaδb B、①、②和③中δbδa C、①中δbδa、②和③中δaδb D、①和②中δaδb、③中δbδa 2、化合物质子的峰形：(D) 均为三重峰 均为六重峰 a及f质子为三重峰，其余质子为六重峰 e及b质子为多重峰，a、c、d、f质子为三重峰 3、5α-雄甾烷-11-酮中C1上的两个质子的化学位移不同，确切数据见结构式，造成这种结果的原因是 (C) 它们具有不同的酸碱性 邻近的角甲基的空间压力 羰基的各向异性效应 邻近角甲基的NOE 4、磁各向异性效应在氢谱中很重要，具有磁各向异性效应的基团主要有 (C) 芳环和硝基 芳环、炔键和烯键 芳环、三键、双键和单键 所有的化学基团 5、去屏蔽和屏蔽效应对化学位移有重要贡献，结果是 (D) 屏蔽效应使质子的δ值增大，去屏蔽效应使质子的δ值减小 屏蔽使质子的共振信号产生低场位移，去屏蔽使质子的共振信号产生高场位移 去屏蔽效应使质子的δ值增大，即产生高场位移，屏蔽效应使质子的δ值减小，即产生低场位移 屏蔽使质子的δ值减小，即产生高场位移；去屏蔽使质子的δ值增大，即产生低场位移 6、质子的化学位移值与该质子连接的碳原子的杂化状态及相关基团的磁各向异性效应有关，综合这两种影响造成质子的化学位移顺序如下：(D) 炔碳质子〉饱和碳质子〉烯碳质子 饱和碳质子〉烯碳质子〉炔碳质子 烯碳质子〉饱和碳质子〉炔碳质子 烯碳质子〉炔碳质子〉饱和碳质子 7、4个化合物可以通过下面的方法鉴别(D) 根据各质子积分鉴别 根据3JHH鉴别 根据各质子的峰形鉴别 以上三种方法都不能鉴别 8、化合物的耦合情况为(C) A、二者中Ha和Hb均有远程耦合 B、二者中Ha和Hb均无远程耦合 C、化合物a中Ha和Hb有远程耦合 D、化合物b中Ha和Hb有远程耦合 9、 二面角对3JHH值有重要影响，Karplus把这种影响总结为一条很有名的曲线，从该曲线可以看出：(D) A. 随着二面角的增大，3JHH值增大 B. 随着二面角的减小，3JHH值减小 C. 二面角为0。及180。时，3JHH值最小，为90。时，3JHH值最大 D. 二面角为0。及180。时，3JHH值最大，为90。时，3JHH值趋向于0 10、化合物中Ha有 (A) 多重峰 二重峰 三重峰 四重峰 二、简答题 1、举例说明核的overhauser效应 答：两个不同类型质子位于相近的空间距离时，照射其中一个质子会使另一个质子的信号增强，称为核的overhauser效应。 2、举例说明磁的各向异性对化学位移的影响 答：化学键的电子环流产生诱导磁场，并通过空间影响到邻近氢核，由于电子云分布不对称，引起该种影响的不对称，这种效应称为磁的各向异性。如：苯环、双键的上、下两方是屏蔽区，周围是去屏蔽区。 3.简单解释乙烷、乙烯、乙炔的质子化学位移的差别 答：根据碳原子电负性引起的吸电子诱导效应，质子化学位移次序为乙烷 乙烯 乙炔;但是碳碳双键的磁各向异性使烯氢去屏蔽，而碳碳三键使炔氢屏蔽，因此最终结果为：乙烷 乙炔 乙烯。 4. 比较下列化合物中质子a和b的δ值大小 答：1）ab; 2) ba; 3) ab; 4) ab; 5．比较化合物的A、B两个甲基的化学位移，并说明理由。 答：AB;由于双键的磁各向异性，A处于屏蔽区。 写出化合物中质子的峰形 a为 二 重峰，b为 七 重峰，c为 三 重峰，d为 多 重峰，e为 三 重峰。 三、结构推断题 异香草醛经溴化和甲基化两步反应得产物， 核磁共振氢谱只有5个信号，3.75（s，3H）；3.80（s，3H）；6.80（d，J =7.5Hz，1H）；7.60（d，J = 7.5Hz，1H）；10.80（s，1H）；请确定Br取代的位置。 解： 由3.75（s，3H）；3.80（s，3H）推断：两个OCH3； 由6.80（d，J =7.5Hz，1H）；7.60（d，J = 7.5Hz，1H）,推断：存在邻位取代的两个氢原子； 答：溴取代在2位上，原因在于氢谱表明5，6位的氢仍然存在。 2. 某化合物的分子式为C8H6O3，氢谱为7.00（d，J = 8.2Hz，2H）；8.20（d，J = 8.2Hz，2H）；9.80（s，1H），10.20 （s，1H）， ；请写出化合物的结构并归属各峰。 不饱和度：（18-6）/2=6 苯环 4个不饱和度，羰基2个不饱和度 9.80（s，1H），推断: CHO 10.20（s，1H）推断：COOH， 7.00（d，J = 8.2Hz，2H）；8.20（d，J = 8.2