丙酮一步法合成甲基异丁基酮催化剂失活机理.pdf

石 油 化 工 · 482 · PETR0CHEMICALTECHNOLOGY 2011年第40卷第 5期 丙酮一步法合成 甲基异丁基酮催化剂的失活机理 马 龙 ，马中义 ，公茂金 ，田艳明 ， 周 玮 ，赵 胤 (1．中国石油 吉林石化公司化肥厂，吉林 吉林 132021；2．中国石油 吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021) [摘要]为研究丙酮一步法合成甲基异丁基酮Pd／A1203催化剂的失活机理，采用BET，XRD，SEM，O2一TPO等方法，对反应前后 的催化剂进行了表征。表征结果表明，反应前后催化剂中的Pd含量没有明显变化 ，而反应后的催化剂表面织构变化较大，反应后 的催化剂孔体积减小、平均孔径增大，A1203载体形态由 型转化为羟基氧化铝的形态；同时，反应后的催化剂表面存在一定的高 沸物。因此，催化剂加氢能力降低的主要原因是载体Al：o形态的变化和催化剂表面包覆的高沸物，造成加氢活性中心减少。 [关键词]丙酮；甲基异丁基酮；钯／氧化铝催化剂；失活机理；加氢活性中心 [文章编号]1000—8144(2011)05—0482—04 [中图分类号]TQ032．4 [文献标识码]A DeactivationMechanism oftheCatalystforOne-StepSynthesisof M ethylIsobutylKetonefrom Acetone MaLong，MaZhongyi ，GongMaojin，TianYanming，ZhouWei，ZhaoYin (1．FertilizerPlantofJilinPetrochemicalCompnay，Ltd．，PetroChina，JilinJilin132021，China； 2．ResearchInstituteofJilinPertochemicalCompany，Ltd．，PetroChina，JilinJilin132021，China) [Abstract] TherfeshandthespentPd／A1203catalystsforsynthesisofmethylisobutylketonefrom acetonewerecharacterizedbymeansofBET，XRD ，SEM andO2-TPO toinvestigateitsdeactivation mechanism．TheresultsshowedthatthePdcontentsinboththerfeshandhtespentcatalystswerethe same，whiletheporevolumeofthespentcatalystdecreasedandhteaverageporediameterenlraged comparedto theflesh catalyst．Thealumina crystal phase transformed from aluminatohydroxyl alumi na and the macromolecule byproductsdeposited on the spent catalyst surface． Hence，the weakenedhydrogenationabilityofthecatalystresultedfrom thedecreaseofhydrogenationsites，which wascausedbythetransfomr ationofthealuminacrystalphaseandhtedepositionofthemacromolecule byproducts． [Keywords] acetone；methylisobutylketone；palladium／aluminacatalyst；deactivationmechanism； hydrogenationsites 甲基异丁基酮 (MIBK)是一种优 良的中沸点溶 催化剂的稳定性是实现