三氯氧磷在有机合成和工业生产中应用.pdf

第42卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．2 2013年 2月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Feb．20l3 三氯氧磷在有机合成及工业生产中的应用 曾平莉，王 东 (浙江医药高等专科学校，浙江 宁波 315100) 摘 要：详细介绍了三氯氧磷作为反应试剂、催化剂以及脱水剂等参与的有机反应 ，并简要介绍了三氯氧磷在工 业生产中的应用。 关键词：三氯氧磷；有机合成；催化剂 中图分类号：TQ126．36 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2013)02．0031-04 三氯氧磷，又名磷酰氯、氧氯化磷，英文名称为 1．2 有机硫代磷 (膦 )酸铵盐与三氯氧磷的氯化反 PhosphorusOxychloride，是无色透明的液体，常因溶 应合成硫 (酮 )代磷 (膦 )酰氯新方法 有氯或五氯化磷呈微黄色。其分子式为POC1，分 通常，有机硫代磷 (膦)酸能顺利地与五氯化磷 子量 153．33，相对密度 1．675，凝 固点 一lO℃，熔点 反应，得到相应的硫 (酮)代磷 (膦)酰氯。早在 1966 2cCl，沸点 105．3℃。它易挥发，遇潮湿空气形成 白烟； 年Michalsl(i{曾用五氯化磷与O二乙基硫代磷酸反应， 易被水和乙醇分解并发出大量热和盐酸气。 得 0．二乙基硫 (酮)代膦酰氯。1983年，唐除痴等 三氯氧磷广泛用于农药 、医药、染料 、磷酸酯及 用五氯化磷与 (+)_o．乙基0-苯基硫代磷酸反应，立体 阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等 专一性地得到 (-)-()一乙基0一苯基硫代磷酰氯。刘伦 的原料，用于生产塑料增塑剂，还用于长效磺胺药品 祖等 用O，S-Z．烷基二硫代磷酸铵盐与五氯化磷反 的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化 应，也顺利地得到了O，S-Z．烷基二硫代磷酰氯酯。由 剂、催化剂和铀矿提取剂。 于上述产物中0一乙基 s-丙基二硫代磷酰氯酯是合成 含丙硫基不对称磷酸酯类杀虫剂 (如丙硫磷Prothiofos 1 三氯氧磷在有机合成中的应用 和甲丙硫磷Sulprofos)的关键中间体，所以这类硫 (酮) 1．1 三氯氧磷在Niementowski反应 中作用 代磷 f膦)酰氯的合成方法一直受到人们的关注。虽 4(3H)．喹唑啉酮类化合物在抗肿瘤、抗炎、抗高 然文献上均是采用五氯化磷作为氯化剂与硫代磷(膦) 血压及免疫抑制等方面都具有 良好的活性，许多以 酸或其铵盐反应合成硫 (酮)代磷 (膦)酰氯，后来贺 4(3H)．喹唑啉酮为母体结构的药物在临床治疗中应 峥杰、刘菊湘、周正洪等发现三氯氧磷也能作为氯化 用十分广泛。因此，4(3H)．喹唑啉酮环的合成也备受 剂与有机硫代磷 (膦)酸铵盐反应，得到硫 (酮)代磷 关注，在众多合成方法中，Niementowski反应显得尤 f膦)酰氯 7【J。反应式如下： 为重要 。但Neimentowski反应存在反应温度高，反应 ㈣ +Me2NH一 ＼P ／ 物容易炭化变黑，产物难 以分离纯化等缺点。针对 ＼， R， ＼西Me2R 以上缺点，刘志红等 [1研究表明，在Niementowski反