TiO2／SiO2催化苯酚和碳酸二乙酯邻位烷基化反应.pdf

石 油 化 工 · 376 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2011年第4O卷第 4期 TiO2／SiO2催化苯酚与碳酸二乙酯 邻位烷基化反应 吕列超，薛 冰，许 杰，李永昕 (常州大学 石油化工学院，江苏 常州 213164) [摘要]采用等体积浸渍法制备了一系列TiO2／SiO2催化剂，通过XRD、N7-I3一TPD和Py—lR等手段对催化剂进行了表征；在连 续流动 固定床反应器上 ，考察了 TiO2负载量 、反应温度 、碳酸二 乙酯 (DEC)与苯酚的摩尔 比及重时空速 (WHSV)对苯酚与 DEC 邻位烷基化反应的影响。实验结果表 明，L酸 中心是苯酚邻位烷基化反应的活性中心；随TiO，负载量的增加，苯酚的转化率逐渐 增加，邻乙基苯酚的选择性先增加后减小，而2，6一二乙基苯酚的选择性则逐渐增加，这主要是 由负载 TiO，后催化剂的酸 中心数 目增多引起的。以9％(W)TiO2／SiO2为催化剂，在360℃、0．42MPa、n(DEC)：n(苯酚)=1．0、WHSV=2h～、8h的适宜反应条 件下，苯酚的转化率为 754％，邻乙基苯酚和2，6一二乙基苯酚的选择性分别为602％和 16．3％。 [关键词]二氧化钛／二氧化硅催化剂；碳酸二乙酯；苯酚；邻乙基苯酚；2，6一二乙基苯酚 [文章编号]1000—8144(2011)04—0376—05 [中图分类号]TQ032．4 [文献标识码]A ortho·SelectiveEthylationofPhenol、vithDiethylCarbonateoverTiO2／SiO2Catalyst L Liechao，XueBing，XuJie，LiYongxin (InstituteofPetrochemicalTechnology，ChangzhouUniversity，ChangzhouJiangsu213164，China) [Abstract] TiO2／SiO2catalystswerepreparedbyanimpregnationmethodandcharacterizedby meansofXRD ，NH3一TPD and Py—IR．ortho—Selective ethylation ofphenolwith diethylcrabonate (DEC)wascarriedoutovertheprepraedTiO2／SiO2catalystsinacontinuousflowfixed—bedreactor． TheeffectsofTiO2loadingandreactionconditionsonthecatalystperformanceswereinvestigated．The resultsindicated thatthe Lewisacid sites on the TiO2／SiO2catalystsled to high activity ofthe catalysts．W ith increase of TiO2loading，the conversion of phenol and the selectivity to 2，6一 diethylphenolincreased，andtheselectivitytoortho—ethylphenolfirstroseandthenloweredwhenTiO2 loadingreached9％(W)．Undertheoptimalreactionconditionsof9％(W)TiO2／SiO2asthecatalyst， 360 oC ， 0．42MPa，n(DEC)：7／(pheno1)1．0，WHSV2h～and8h，thephenolconversionwas 75．4％ ，andthe selectivitiesto ortho—ethylphenoland2．6-diethyl