水处理新技术-Fenton氧化.ppt

高级氧化技术—— Fenton氧化 Fenton 氧化-概述 Fenton 氧化法是一种高级氧化技术。1894 年，法国科学家Fenton 发现，在酸性条件下，H2O2 在Fe2+离子的催化作用下可有效的将酒石酸氧化。后人将H2O2 和Fe2+命名为Fenton 试剂。 1964 年Eisenhouser 首次使用Fenton 试剂处理苯酚及烷基苯废水，开创了Fenton 试剂在环境污染物处理中应用的先例。该法既可以作为废水处理的预处理，又可以作为废水处理的最终深度处理。所以，Fenton试剂在废水处理中有着广阔的应用前景，日益受到国内外的关注。 一、Fenton 氧化的基本原理 Fenton 试剂在水处理中的作用主要包括对有机物的氧化和混凝两种作用。 氧化作用是指Fe2+与H2O2 作用，生成具有极强氧化能力的羟基自由基·OH 而进行的游离基反应。 另一方面，反应中生成的Fe(OH)3 胶体具有絮凝、吸附功能，也可去除水中部分有机物。 1.1 自由基原理 ·OH的性质 ①具有较高的氧化还原电位·OH具有很高的氧化电极电位，仅次于氟，其氧化活性大约是氯气的2倍。 ②具有很高的电负性或亲电性·OH的电子亲和能569.3KJ，容易进攻有机物中电子云密度高的部位。 如当芳环上有供电子基时，芳环上电子云密度增大有利于·OH的进攻，但当有强的吸电子基时，有机分子的电子云密度降低，·OH的进攻减弱，如-NO2、-HSO3、-COOH。 1.2 絮凝作用机理 Fenton 氧化的影响因素 pH值升高不仅抑制HO的产生，而且使溶液中的Fe2+沉淀失去氧化能力。 当pH值过低时，溶液中的H+浓度过高，反应受抑制， Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+，催化反应受阻。一般最佳效果出现在pH=3 Fenton 氧化的影响因素 H2O2投加量 Fenton 氧化的影响因素 催化剂的投加量 （1）催化剂的种类 （FeSO4.7H2O/H2O2) （2）Fe2+的投加量或[Fe2+ /H2O2] 在Fenton反应中，Fe2+起到催化剂的作用，是催化H2O2产生自由基的必要条件，单位量产生的HO也随之增加，提高有机物降解。 当Fe2+ /H2O2比值过高，部分H2O2发生无效分解，释放出O2；或产生的·OH来不及与水中的有机物发生反应，自身发生了复合反应。从而起不到氧化作用最终导致有机物降解率不变或下降。 反应时间 反应时间主要与催化剂的种类，催化剂的浓度，pH值及其有机物的种类有关。 反应温度 温度升高，HO的活性增大，有利于HO与废水中有机物的反应，可提高废水COD去除率；而温度过高会促使H2O2分解为水，不利于HO的生成，反而会降低COD的去除率。 * * Fenton 试剂反应示意图 ③加成反应当有C=C键存在时，除非存在被进攻的分子具有高度活泼的碳氢键，否则，羟基自由基将进行加成反应。 pH值 H2O2的浓度较低时，·OH的量随H2O2浓度的增加而增加；而H2O2的浓度过高时，过量的H2O2不但不能通过分解产生更多的自由基，反而在反应一开始就把Fe2+迅速氧化为Fe3+，使得氧化反应在Fe3+的催化下进行，这样既消耗了H2O2的用量，又抑制了·OH的产生，而且过量的H2O2其还原性从一定程度上增加了出水中的COD值。 Fe2+的投加量或[Fe2+ /H2O2] Fenton 氧化的影响因素 Fenton 氧化的影响因素