碘化法提纯金属锆的热力学分析-有色金属冶炼部分.docVIP

碘化法提纯金属锆的热力学分析 李忠岐，尹延西，胡志方，田丽森，江洪林，王力军 (北京有色金属研究总院 稀有金属冶金材料研究所，北京 100088) 摘要：对碘化法提纯金属锆进行了热力学计算，并结合试验分析了碘化反应气氛的组成。结果表明，粗锆原料在低温区被碘化，生成的碘化物在高温区分解。反应物在低温区生成ZrI4和少量的低价碘化物，ZrI4气体向高温区进行扩散，在高温区ZrI4气体受热易解离生成Zr和碘原子气体，碘原子向原料扩散，到低温区后反应生成ZrI4。经过碘化处理后，金属锆纯度有明显提高。 关键词：碘化法；锆；热力学；提纯 中图分类号：TF841.4 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2013）05-0000-00 Thermodynamic Analysis of Zirconium Purification by Iodide Process LI Zhong-qi, YIN Yan-xi, HU Zhi-fang, TIAN Li-sen, JIANG Hong-lin, WANG Li-jun (Rare Metals Metallurgy Materials Research Institute, General Research Institute for Nonferrous Metals, Beijing 100088, China) Abstract: Thermodynamic calculation of zirconium purification by Iodide Process was conducted. The atmosphere composition in iodide device was analyzed. The thermodynamic analysis results show that the crude zirconium is iodated in low temperature zone, the iodide zirconium decomposes into metal zirconium and iodine atom gases in high temperature zone. ZrI4 and a small amount of low valent iodide are produced from reactants in low temperature area. Upon spreading to high temperature zoon, ZrI4 gas is easily separated into metal zirconium and iodine atom gases. Iodine atoms spread to crude zirconium to generate ZrI4 in low temperature area. The purity of zirconium product is refined after iodide reaction. Key words: Iodide Process; zirconium; thermodynamic; purification 金属锆由于具有热中子吸收截面积小等优点，被广泛应用于制作核反应堆堆芯的包壳材料。同时还具有熔点高、耐腐蚀以及加工性能好等优点，在航空航天、石油化工、信息产业等领域被广泛应用[1-3]。锆也是一种良好的添加剂[4]，锆合金一般具有良好的吸氢性能和耐腐蚀性。目前提纯锆的方法[5-10]主要有电解精炼法、电子束熔炼法、碘化精炼法等。目前制备高纯锆或有特殊用途的金属锆均须经过碘化提纯。同时随着锆使用数量的增多，加工废料也越来越多，与纯锆相比，其中含有较多的气体杂质成分，不能直接熔炼制成可锻材料。碘化法是提纯金属锆、降低气体杂质的有效方法。碘蒸汽在较低温度下与锆原料发生反应，生成挥发性碘化锆，这些碘化物在较高温下解离成金属锆和碘蒸汽，金属沉积在炽热丝上，使热丝长大，碘蒸汽返回原料区继续与原料金属锆反应，过程反复进行，碘起“搬运工”作用。由于锆原料中含有不与碘反应、生成碘化物不挥发和碘化物不在高温下分解的杂质，所以可以有效地分离锆与这些杂质。本文依据热力学原理对碘化法提纯锆的反应进行热力学分析，并进行碘化试验验证。 1 试验 试验原料为粗锆(品位99%)、碘(品位99.8%)。本试验在自行设计的工艺设备中进行，主要包括：反应器、真空系统、水冷系统、温度控制系统等部分。在反应器中要保证两个温度区域，即一个低恒温区域(碘化区)和一个高恒温区域(分解区或沉积区)。碘化区的温度500~700 K，使粗锆与碘反应生成锆碘化合物，反应产物在温度为1 4