碳谱技术应用教学课件.ppt

可能结构： (c)中两个CH2O的δ值接近. (a) ，(b) OR, ―OCOR对苯环δ值的影响不同, 可通过经验计算判断. 苯环上两个氯取代基的相对位置须经验计算或与其它谱(如H-1 NMR， IR)配合。 实际结构为(a) 二维核磁共振谱 (2D-NMR) 一、2DNMR实验方法及分类 1DNMR: 信号是频率的函数S(?). 共振吸收分布在 1条频率轴(x)上, 谱峰互相交错, 难以解析. 2DNMR: 信号是两个独立变量的函数 S(?1, ?2).共振吸收分布在2条频率轴(x, y)上, 谱峰在xy平面上展开. 减少谱峰的拥挤和重叠 提供同核之间或异核之间的结构信息 2DNMR特点: 二维位移相关谱 二维位移相关谱又称cosy 谱( 2D correlated spectroscopy) 二维位移相关谱, 并非化学位移相关, 而是表示具有一定化学位移的核信号之间的联系. 1.同核位移相关谱(1H-1Hcosy谱 ) 2.异核位移(1H-13C相关谱 ) 3).氢键的影响:分子内氢键的存在, 导致C-13化学位移低场位移. 分子间氢键, 13C化学位移值与浓度有关. 浓度增大, ?低场位移 五、各类碳核的化学位移范围 碳核与氢核化学位移对照表 1.烷 烃 无杂原子取代的烷烃13C的化学位移范围：-2～60ppm α-效应：每增加一个甲基侧链，被观察碳分别向低场位移约9.0ppm β -效应： β位每增加一个甲基侧链，被观察碳分别向低场位移约9.0ppm γ-效应：γ位甲基取代使被观察碳分别向高场位 移约2.5ppm 烷烃- 环烷烃及其衍生物 电负性取代基的引入, δ低场位移 2.烯烃及其衍生物不含杂原子烯烃的化学位移取值约90-160ppm 端烯 ?C-1 ~113ppm ?C-2 137~139ppm ?C-2 的低场位移, 是 ?-位取代基的影响 含3个以上碳的1-烯烃，两烯碳的化学位移之差不小于24 含5个以上碳的2-烯烃，两烯碳的化学位移之差大于7 3-烯烃的两烯碳的化学位移之差不超过2 任何烯烃的两个烯碳相比，通常都是与较短碳链连接的烯碳的化学位移值小。 烯烃对分子中sp3碳的化学位移影响较小。例： 3.炔烃 炔碳的化学位移值介于烷烃碳和烯碳之间，取值范围约是65—90ppm 4.芳烃: 100～160ppm 苯环碳的化学位移值为128.5，取代基可使直接相连的苯环碳高场或低场位移约±35ppm，对其他位置的影响相对较小。 a.在呋喃、吡咯中，α-C的δ值比β-C的大，即α-位是去屏蔽的，而在噻吩环中，α-C的δ值比β-C的小，α-位是屏蔽的，β-位是去屏蔽的。 b.杂环中的叔胺氮是吸电子的，对环有去屏蔽作用，所以六元含氮杂环的碳与苯环相比，多在较低场区，并且α-位与γ-位是去屏蔽的，β-位受到一定的屏蔽。 5.羰基化合物 羧酸, 酯类, 酰胺, 酰氯: 160～ 180ppm 醛类, 酮类: 180～220ppm 6.19F与13C的偶合 19F与13C的偶合符合(n+1)规律. 1J变化范围大. 1JC?F ?150 ~ ?350Hz. 2JC?C?F 10 ~ 50Hz. 3JC?C?C?F 10Hz 影响因素： J 值与碳的杂化轨道中s成份有关。与同一碳上，F原子数目及取代基的种类有关。 19F与13C的偶合 CH3F CH2F2 CHF3 CF4 1JC?F : ?157.5 ?234.6 ?274.3 ?259.4 　 CF3CH3, CF3COOH, CF3CH=CH2 , p-FC6H4Cl 1JC?F ?271 ?283.2 ?270 ?246.6 2JCCF 40?3 44 35?5 24.4 3JCCCF 4 9.8 4JCCCCF 4.9 分子式C6H4F2的质子宽带去偶谱如下，确定其结构. 31P与13C的偶合 31P与13C的偶合符合(n+1