第6章-原子发射光谱-修改中.pptVIP

二 综述 仪 器 分 析 第6章 原子发射光谱分析法 原子发射光谱分析的基本原理 仪器 分析方法 应用与示例 基本要求 1. 理解原子发射光谱法的基本原理 2. 了解原子发射光谱的各种光源及仪器特点 3. 掌握原子发射光谱法的分析方法及其适用范围 原子发射光谱法（AES）：是利用物质在热激发或电激发下，每种元素的原子或离子发射的特征光谱来判断物质的组成，从而进行元素的定性与定量分析的方法。 1.摄谱分析法：以感光板照相记录； 2.光电直读法：元素的特征谱线强度通过光电转换元件 转换为电信号； 3.火焰光度法：以火焰为激发源，只能激发碱金属、碱土金 属等激发能较低、谱线简单的元素； 4.原子荧光分析法：以光能（激光）为激发源； 概述 摄谱仪 ARL 4460直读光谱仪(OES) Thermo Scientific ARL 4460 直读光谱仪提供卓越的火花发射金属分析性能，可快速可靠地对金属质量进行控制。 M410火焰光度计，用于测定碱金属 IRIS Intrepid全谱直读等离子体发射光谱仪(ICP-AES)是美国热电公司生产的原子光谱分析仪器，具有高分辨率、高灵敏度，可同时测定元素周期表中的73种元素。 SK-原子荧光光谱仪-北京 原子发射光谱的优点： ?? ① 具有多元素同时检测能力：可同时测定一个样品中的多种元素。70余种元素。 ?? ② 分析速度快：若利用光电直读光谱仪，可在几分钟内同时对几十种元素进行定量分析。分析试样不经化学处理，固体、液体样品都可直接测定(电弧火花法）。 ③ 检出限低：一般光源可达10～0.1mg/mL，绝对值可达1～0.01mg。电感耦合高频等离子体原子发射光谱（ICP-AES）检出限可达ng/mL级。 ④准确度较高：一般光源相对误差约为5％~10％，ICP-AES相对误差可达l％以下。 ⑤试样消耗少：一般只需几毫克到几十毫克； ?? ⑥ ICP光源校准曲线线性范围宽：可达4～6个数量级。 原子发射光谱的缺点： ①高含量分析的准确度较差； ②常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区．一般的光谱仪尚无法检测； ③还有一些非金属元素，如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 6.1 基本原理 基态元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）。 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 一、 发射光谱 特征谱线 原子线和离子线 二、基本概念 激发能和电离能 共振线 灵敏线和分析线 谱线强度--I = a · c ：AES的定量分析基础 谱线的自吸和自蚀 自吸：原子在中心高温区发射的某一波长的辐射被处于温度较低的 外层的基态或低能级原子吸收，造成谱线强度减弱的现象。 6.2原子发射光谱仪 一、激发源 激发源——可为试样蒸发、原子化和激发提供所需的能量，从而产生发射光谱，其性能影响着谱线的数目和强度。 ICP激发源由：高频发生器和感应线圈、炬管和供气系统、样品引入系统组成。 等离子炬管为一个 三层同轴石英管， 外层以切线方向 导入冷却氩气流； 中层通入辅助氩气， 以维持等离子体；内层由载气把样品溶液引入等离子体中 石英管外绕高频感应线圈，将高频电能耦合到石英管内，以电火花引燃，使引发管内的氩气放电，形成等离子体。 当带电的离子达到足够电导率后，产生环形涡电流，可将气体瞬间加热到9000~10000K的高温。 ICP焰明显地分为三个区域： 焰心区呈白色，不透明，是高频电流形成的涡流区，等离子体主要通过这一区域与高频感应线圈耦合而获得能量。该区温度高达10000K； 内焰区位于焰心区上方，一般在感应圈以上10-20mm左右，略带淡蓝色，呈半透明状态。温度约为6000-8000K，是分析物原子化、激发、电离与辐射的主要区域； 尾焰区在内焰区上方，无色透明，温度较低，在6000K以下，只能激发低能级的谱线。 ②粉末进样技术不够完善，只是用于溶液样品 。 ICP温度高，试样在等离子炬中滞留的时间长，试样原子化完全，激发充分， 样品集中在中心通道，被等离子炬包围，温度均匀，周围无低温的吸收层， 基本没有自吸效应。 样品原子或离子在惰性气体气氛中被激发， 存在的主要问题 ①灵敏度高 检出限 10-9~10-11g ml-1 由于光源的激发能力很强，所以使用此光源可以分析包括卤素在内的 72种元素 ②精密度好 相对标准偏差在1％左右 ③线性范围宽 校准曲线的线性范围有4～6个数量级 ④光谱背景较小 ⑤应用范围广 ①氩气用量大,运行成本高 优点： 单色器——分光系统，将待测元素激发态原子（或离子） 所发射的特征光分光后，得到按波长顺序排列的光谱。 棱镜分光系统