锰的重要化合物.ppt

23-7 锰 23-7-1 概述 23-7-2 锰的重要化合物 概述 锰的基本性质和用途 　　直到1931年发现缺锰的龋齿动物生长不良和生殖功能障碍，才把它确定为必需元素。特别随着家禽、家畜养殖业的发展。而近十几年来，科学家又把目光转移到人类的疾病发生上，当前对该领域的研究已成为矿质营养学的热点之一。 　　如果人体内锰缺乏，则会发生体重下降、黑色的头发变红、皮炎、头发和指甲生长变慢以及低胆固醇血症。 　　体内锰过多也会引起锰中毒。人类锰中毒对健康有严重危害，可引起中枢神经系统严重异常。如果一个人处于含锰量高于5毫克/米3的空气中，就有可能发生锰中毒危险，中毒者反应慢、动作不协调、记忆力发生障碍。锰中毒时也发生生殖系统、兔疫系统的功能障碍及肾脏、肝脏、胰腺等组织器官损害。 锰的存在 1774年瑞典化学家甘恩用软锰矿与木炭和油的混合物一起加热，首次游离得到锰。锰在地壳层的丰度是0.1%，占第12位，在过渡元素中排第3位，仅次于铁和钛。锰广泛分布在自然界中，存在于300多种不同的矿物中，具有商业重要性的大约有12种。最具有商业价值的是软锰矿MnO2、黑锰矿Mn3O4、菱锰矿MnCO3。 锰的单质 锰是白色金属，质硬而脆，外形与铁相似。纯锰用途不大，常以锰铁的形式来制造各种合金钢。 ★?常温下，锰能缓慢地溶于水： Mn + 2H2O?→?Mn(OH)2(s) + H2 ★?锰能溶于稀酸并放出氢气。 ★?在氧化剂存在下，锰能与熔融的碱作用生成锰酸盐：2Mn + 4KOH + 3O2?→ ?2K2MnO4 + 2H2O ★?高温下，锰还能与氧、卤素、S、C、N、Si、B等非金属作用，生成相应的化合物。 Mn+X2(F2,Cl2,Br2)===MnX2 3Mn+N2===Mn3N2 锰的制备与反应性 金属锰常用铝热法有软锰矿还原制得。 因铝与软锰矿反应激烈，故先将软锰矿强热使之转变为Mn3O4，然后与铝粉混合燃烧： 3MnO2=Mn3O4+O2 3Mn3O4+8Al=9Mn+4Al2O3; △rG=-2464.7kj.mol-1 用法制得的锰，纯度不超过95%~98%。纯的金属锰是用电解硫酸锰水溶液的方法制得的。 　　VIIB族包括锰、锝和铼三种元素，它们的电子构型为(n-1)d5ns2。锰的价电子结构为3d54s2。 　　1、氧化态 　　由于锰的7个价电子都可以参加成键，所以锰是第一过渡系元素中氧化范围最宽的元素。锰的氧化态有+II、+III、+IV、+V、+VI和+VII等，在特殊化合物中还会出现0、-I至-III的氧化态。 　　2、标准电极电势图 标准电极电势图 　　三、锰的自由能-氧化态图 　　类似于电势图，我们不用标准电极电势，而用各种“半反应”的自由能变化对氧化态作图。以锰的氧化态为例：如图。 锰的重要化合物 高锰酸钾(KMnO4)紫黑色晶体， 锰酸钾(K2MnO4)暗绿色晶体， 二氧化锰(MnO2)黑色粉末， 硫酸锰(MnSO4·7H2O)肉红色晶体， 氯化锰(MnCl2· 4H2O)肉红色晶体。 锰的化合物 锰的氧化物 1、锰(II)的化合物 MnO 高氧化态的MnO可被氢气、CO还原，生成绿灰色、暗棕色的MnO，或加热分解MnC2O4、MnCO3也可得到MnO: MnO2+H2===MnO+H2O MnO2+CO===MnO+CO2 MnC2O4===MnO+CO+CO2 MnCO3===MnO+CO2 Mn2+有d5半充满结构，因此是比较稳定的。 　　在酸性介质中Mn2+不易被氧化，只有遇到强氧化剂时如：PbO2、K2S2O8(Ag+催化)、NaBiO3和H5IO6等才可把Mn2+氧化为MnO4-。 　　 5H5IO6+2Mn2+===2MnO4-+5HIO3+6H++7H2O 2Mn2++14H++5NaBiO3(s)===2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O 在碱性介质中Mn2+易被氧化。见P764 在氨碱性条件下，向Mn2+溶液中加入H2S溶液，生成肉红色的MnS沉淀 。该沉淀可溶于醋酸中。 ?? Mn2+ + H2S + 2NH3 → MnS(s,肉色) + 2NH4+ MnS + 2HAC → Mn2+ + H2S +2AC-　　 溶解性： Mn2+在水溶液中以[Mn(H2O)6]2+存在，肉色。 锰(II)的强酸盐、乙酸盐都是易溶的，并都带结晶水。 锰(II