聚合物纳米石墨微片复合材料的研究进展.doc

聚合物纳米石墨微片复合材料的研究进展 刘强 尚伟鹏 王林 韦强波 吴琛 肖蛟 杨小磊 冶成成 张少东 张钊 摘要聚合物纳米石墨微片复合材料是近几年国内外研究的热点材料之一，它是一类具有广阔应用前景的新型材料。本文介绍了纳米石墨微片复合材料的制备方法，指出了聚合物纳米石墨微片复合材料今后的发展趋势，并对其进行了展望。 Research Progress of Polymer Graphite Nanosheets Composites LIU Qiang SHANG Wei-peng WANG Lin WEI Qiang-bo WU Chen XIAO Jiao YANG Xiao-lei YE Cheng-cheng ZHANG Shao-dong ZHANG Zhao Abstract Polymer/Graphite Nanosheets Composites is one of hottest materials recently for home and abroad,which is also novel materials with attractive application prospect.The production method,structure and conductivity of Graphite Nanosheets Composites are reviewed. The developmental trend of Polymer/Graphite Nanosheets Composites research are summarized. There are also a forecast of its conductivity at last. Key words polymer graphite nanosheets composites graphite nanosheets 0 前言 近年来聚合物复合材料重要意义。 1 纳米复合材料 纳米材料通常是指微观结构上至少在一维方向上受纳米尺度（1～100nm）调节的各种固态材料。根据构成晶粒的空间维数，可分为纳米结构晶体或三维纳米结构、层状纳米结构或二维纳米结构、纤维状纳米结构或一维纳米结构及零维纳米原子簇或簇组装四大类。由于纳米材料的特殊结构，产生了几种特殊效应，即纳米尺度效应、表面界面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应。这些纳米效应导致该种新型材料在力学性能、光学性能、磁学性能、超导性、催化性质、化学反应性、熔点蒸气压、相变温度、烧结以及塑性形变等许多发面具有传统材料所不具备的纳米特性。 聚合物纳米复合材料是指分散相尺度至少有一维小于100nm的高性能、高功能材料。 纳米复合材料的制备方法有插层复合法、共混法、原味聚合或在位分散聚合法、溶胶—凝胶法。 2　纳米石墨微片的制备过程及结构特征 天然片状石墨是具有正六边形的层状晶体结构,在晶体中碳原子按sp2 杂化轨道成键,剩余的一个2p电子组成大π键。大π键中的电子是非定域的,可以在同一层面上运动。一个石墨片层是由多个沿着C 轴方向层叠的碳原子层构成的,只有最外层大π键中的电子才对石墨片层间的导电有贡献。因此,石墨片层的厚度越小(即比表面越大) ,能够参与片层间导电的电子越多,导电性能越好。将天然片状石墨改性处理成纳米石墨微片,比表面积就会显著增加,将其分散于聚合物体系中易形成导电网络。纳米石墨微片之间充分接近,片层上的电子便可以通过隧道效应而产生电流。纳米石墨微片分散的越均匀,相互间接近的几率越大,导电性越好。 2. 1 　膨胀石墨的制备及其结构 天然鳞片石墨经过氧化插层,首先制备出石墨插层化合物,如下式所示[ 6] : n(石墨) + nH2 SO4 + n/ 2 (O) → n(石墨·H2 SO4 )+ n/ 2H2O 式中　O ———氧化剂,可以是HNO3 或H2 SO4 　石墨·H2 SO4 ———石墨插层化合物 典型的石墨处理过程是将天然鳞片石墨加入体积比为4 ∶1 的浓硫酸和浓硝酸混合液中,常温搅拌16 h ,制得石墨插层化合物,然后将其用蒸馏水反复清洗至中性, 并在近100 ℃下真空干燥24 h ,以除去残留的水分,将制备得到的石墨插层化合物在高温下(约1 000 ℃左右) 处理15 s 后即得到膨胀石墨[ 7 ] 。在高温处理过程中,插层化合物中层间的硫酸根离子快速分解、膨胀,并同时导致石墨层间距增大,甚至撑开。通常情况下,石墨片层的膨胀率能达到近300倍。此外也可将天然鳞片石墨置于微波炉中,经微波处理制取膨胀石墨。国内也有用爆炸的方法得到膨胀 石墨的报道[ 7 ] ,在此法中,硝酸根离子而不是硫酸根离子进