环氧丙烷废水处理总结2.docxVIP

1.1.1 环氧丙烷生产机理及生产工艺概述环氧丙烷，又名氧化丙烯，英文名称Propylene Oxide(PO)。它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点-112.13℃，沸点34.24℃，相对密度(d40)0.859。与水部分混溶，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对人体有刺激性。环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工产品，也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大衍生物，同时也是一种重要的基本有机化工原料。环氧丙烷具有广泛的用途，主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、羟丙基甲基纤维素醚、羟丙基纤维素醚等，也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业，特别是自1931年实现工业化以来，应用范围不断拓宽，需求量逐年增加，具有很好的应用前景，产量也逐年增加。 2003年全球PO生产能力为6.8Mt·a-1，消费量5.23Mt[1]。预计未来几年内全球PO需求年均增长率为4%～5%，至2011年需求量可达7.0Mt以上，其中亚洲市场需求增长迅速，至2011年需求量可达2.0Mt，约占全球的29%。环氧丙烷的生产方法有氯醇法、共氧化法、过酸法、双氧水法等，目前国内环氧丙烷生产工艺基本都采用氯醇化工艺，氯醇法以烯烃和氯气为原料，其生产工艺分为三个部分，即氯醇化、皂化及精制。氯醇化是将烯烃与溶解于水中氯气反应生成氯醇的过程，同样的装置可适用于乙烯和丙烯两种不同原料；皂化是氯醇与碱反应制取环氧化物的过程；精制是提纯环氧化物的过程。氯醇法生产环氧丙烷的主要原料为氯气、丙稀、石灰乳，其生产的机理有如下几个过程:(1)氯醇化反应Cl2 ＋ H2O ＝ HCl ＋ HClO （1）CH3－CH－CH2 （90％）CH3－CH＝CH2 ＋ HClO OH Cl (α－氯丙醇) （2）CH3－CH－CH2 （10％）Cl OH (β－氯丙醇)(2)氯醇化副反应Cl2 ＋ CH3－CH＝CH2 CH3－CH－CH2 Cl ClCH3 CH3CH3－CH－CH2 ＋ Cl2 ＋CH3－CH＝CH2 CH3—O—CH2 (二氯异丙醚)＋HClOH Cl CH2Cl CH2ClOCH3－CH－CH2 CH3—C—CH2Cl（氯丙酮）＋ H2OH Cl（3）皂化反应2HCl ＋ Ca(OH)2 ＝ CaCl2 ＋ 2H2OCH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3－CH－CH2 ＋ CaCl2 ＋ 2H2O OH Cl OCH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3－CH－CH2 ＋ CaCl2 ＋ 2H2O Cl OH O（4）皂化副反应CH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3CH2CHO（丙醛）＋ CaCl2 ＋ 2H2OOH Cl2CH2－CH－CH2 ＋ H2O CH3－CH－CH2 （丙二醇） O OH OH2CH3－CH－CH2 ＋ O2 CH3—C—CH2Cl ＋ 2H2O OH Cl O氯醇法生产环氧丙烷的工艺流程[2]如图1所示：首先将丙烯气体、氯气和水按一定配比送入氯醇化反应器中进行反应，未反应的丙烯与反应中产生的HCl及部分的二氯丙烷等自反应器顶部排出，经冷凝除去氯化氢和.有机氯化物，丙烯循环回用。反应器底部得到氯丙醇质量分数为4%-5%的盐酸溶液。将该溶液与过量约10%的石灰乳混合后送入皂化塔中皂化，再经精馏即可得到环氧丙烷。氯醇法流程比较短，工艺成熟，操作负荷弹性大，产品选择性好；收率高，生产比较安全，对原料丙烯纯度的要求不高，投资少。最大缺点是对设备有腐蚀，生产中产生含有氯化钙的废水，并且消耗大量的氯气。这种含氯化钙的废水严重污染环境，专家指出，污染现已成为制约环氧丙烷工业发展的首要因素。根据上述生产机理和工艺流程，环氧丙烷废水中的主要有机污染物质为二氯丙烷、二氯异丙醚、氯丙酮、丙醛、丙二醇、