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乳液聚合的研究进展 高分子化学 乳液聚合定义 在乳化剂的作用和机械搅拌下，单体在水（或其他溶剂）中分散成乳状液进行聚合的方法 主要组分 单体、水（油）、引发剂、乳化剂 自由基聚合机理 乳液聚合的优点 体系粘度低、易散热； 具有高的反应速率和高的分子量； 以水作介质成本低、环境污染小； 所用设备工艺简单、操作方便灵活； 聚合物乳液可直接用作水性涂料、粘合剂、皮革、纸张、织物的处理剂和涂饰剂、水泥添加剂等； 缺点 如需得到聚合物固体，须破乳，洗涤，脱水，干燥等多步手续，生产成本高； 产品中乳化剂等杂质不易除尽，影响电性能等 乳液聚合的分类 按乳液特性和聚合特点来分 常规乳液聚合 细乳液聚合 微乳液聚合 无皂乳液聚合 核-壳型复合乳液聚合 一些比较热门的研究领域 活性自由基乳液聚合 SCCO2乳液聚合 反相乳液聚合 乳化体系 复合乳化体系由于其乳化效果优异，能较好地分散单体，形成稳定的乳化体系 特殊的乳化剂 如胺类抗菌性乳化剂，含氟乳化剂 功能性的乳化剂 反应性乳化剂、大分子乳化剂、特定功能的乳化剂。。。 含氟乳液的研究 含氟聚合物乳液由于其涂膜具有的优异表面性能，包括耐水耐油性、耐候性和化学稳定性，在许多方面具有广阔的使用前景 乳液聚合制备的水性含氟制品亦具有一些非常突出的性质，例如技术先进、工艺清洁、低能耗、低排放、安全无害、自洁抗污、耐紫外辐射、耐候性良好等 含氟聚合物乳液可直接用作水性涂料、粘合剂、皮革、纸张、织物的处理剂和涂饰剂、水泥添加剂等，这些特点赋予氟乳液聚合技术以强大的生命力 环境保护又推进了水性液乳胶的发展，这又给含氟高分子的乳液聚合注入了新的活力 含氟乳液的研究 存在的问题 由于氟单体在水相中的溶解度太小，不易从单体液滴向胶束迁移 采用经典的乳液聚合方法要得到稳定的含氟丙烯酸酯乳液比较困难 工业上常加入大量的有机溶剂来增溶，比如丙酮或者异丙醇等 常规氟乳液研究进展 细乳液聚合 细乳液中亚微米液滴(30~500 nm)得以稳定的关键在于采用了由离子型表面活性剂和长链脂肪醇或长链烷烃组成的复合乳化剂 分散相中溶入少量高疏水性的化合物(如十六醇CA、十六烷HD)，由其产生的渗透压抵抗了大小液滴间的压力差，降低了不同尺寸液滴间的单体扩散，从而大大提高了小液滴的稳定性，使细乳液获得了足够的动力学稳定性 细乳液聚合 细乳液聚合在胶粒成核及增长机理方面都有独到之处，主要有如下特点： (1)体系稳定性高，有利于工业生产的实施 (2)产物胶粒的粒径较大，而且通过助乳化剂的用量很容易控制 (3)聚合速率适中，生产易于控制 含氟细乳液 Landfester等分别以SDS和季铵盐作为乳化剂，先将单体细乳化成30~500 nm乳液，在60℃下加入偶氮类固体引发剂（V-59）作为引发剂，聚合得到平均粒径在139 nm 的含氟丙烯酸酯均聚物以及与甲基丙烯酸酯/苯乙烯的共聚物乳液 研究发现与普通单体共聚时会发生微相分离，乳液的成膜性能和拒油拒水性能良好 微乳液 微乳液的定义 微乳液是由水、油、表面活性剂和助剂组成，能自发形成的，热力学稳定的乳状液，它是各向同性、热力学稳定的透明或半透明胶体分散体系 粒径在10—100 nm之间，其分散相(单体微液滴)直径一般在10—50 nm范围，界面层厚度通常为2—5 nm 单相微乳液的结构分为3种类型: O/W型，极微小的油滴分散于水相中； W/O型，极微小的水滴分散于油相中； B.C型，双连续型(bicontinue) ，任一部分油在形成液滴被水包围的同时，亦与其它部分的油滴一起组成了油连续相，又把水包围 随着体系组成或者盐度、温度的改变，O/W, W/O,和B.C三种结构可以相互转变 特点 微乳液聚合法以其聚合物平均粒径小、表面张力低、润湿性渗透性强、稳定性好的优点 作为乳液聚合的一个分支已引起人们的广泛关注 Giannetti和Degiorgio分别介绍了含氟单体的微乳液聚合法，均是采用大量的含氟表面活性剂和含氟聚醚的乳化作用下进行乳液聚合，得到粒子形态和粒径分布都很理想 Thomas等用微乳液聚合的方法合成了甲基丙烯酸全氟烷基酯与丙烯酸丁酯的共聚物，最后得到的共聚物粒子的平均粒径为64.2nm 无皂乳液聚合 反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂（其浓度小于临界胶束浓度CMC）的乳液聚合过程 聚合体系从下列反应物获得胶态稳定性，即聚合物的一部分具有高分子乳化剂的特征 Michels等在无乳化剂作用下合成了含氟的聚合物乳液分散体， 所用的共聚物单体包括质量分数60～90的含氟丙烯酸酯单体、1～35的丙烯酸脂肪醇单体、4～25的聚乙二醇的丙烯酸酯和1～15的丙烯酸二甲胺乙酯或其季铵盐，先是在一定的有机溶剂中聚合再加入一定的水得到稳定的乳液分散体。