化学热力学与化学平衡 中国农大考研普通化学课件.ppt

化学工作者需要解决的几个基本问题 1、一定条件下，化学反应能否发 生？ 2、化学反应热的确定 3、反应的完成程度 [化学热力学(thermodynamics)] 4、反应的速率 [化学动力学(kinetics)] 热和功是与过程相联系的物理量，系统不发生变化，就没有热或功，故热和功均不是状态函数。 在处理热和功的问题时，不仅要考虑过程，还必须考虑途径。 例：计算温度T、体积V的理想气体在保持压力不变的情况下，向真空膨胀。以该气体为系统，计算过程中系统所作的功。 化学计量数 -?AA +（-?BB） + …… = ?yY + ?zZ + …… 约定：反应物的化学计量数为负，而产物的为正。 反应进度 用来说明反应进行程度的重要物理量。 ?? = （n终 – n始 ）/ ?B 反应中物质的量的变化与化学计量数之比 SI单位：mol 热力学标准状态（standard state）： 1、 气体物质的标准状态，是气体在指定温度T，压力p = p?的状态，p?=100kPa; 2、固体和液体的标准状态，是在指定温度T，压力p = p?时纯固体和纯液体的状态； 3、溶液的标准状态，是在指定温度T，压力p = p?，质量摩尔浓度b = b?时的状态， b? = 1mol/kg。 热力学标准状态： 1、 p = 100kPa; 2 、与温度无关，可为任意指定 温度，如273.15K等。 化学工作者需要解决的几个基本问题 1、一定条件下，化学反应能否发 生？ 2、化学反应热的确定 3、反应的完成程度 [化学热力学(thermodynamics)] 4、反应的速率 [化学动力学(kinetics)] 练习题 1、 AB = A + B K?(1) 2、 AE2 = A + 2E K?(2) 若AB、AE2初浓度分别为c0、c0’,系统中二反应均达平衡状态后，各反应物浓度如何求算？ AB= A + B; AE2= A + 2E ceq/mol·L-1: ?rGmΘ(T) = – RT ln K Θ ?rGm(T) = ?rGmΘ(T) + RT lnQ ?rGm(T) = RT ln Q KΘ Q ? K Θ 正向反应自发进行 Q K Θ 正向反应不自发 Q = K Θ 反应处于平衡态 判断反应自发进行的方向： 例： 298K , Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ + 7H2O ?r Gm Θ = –302kJ/mol 求 (1): K Θ (2): pH = 3时，其它物质均处于 标准状态，反应进行的方向. 例： 为防止Ag2CO3在298K分解： Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) 容器中CO2的分压力最低应为多少？ 解：要使Ag2CO3不分解，则Q=K Θ ?rGmΘ(298K) = – RT ln K Θ Q=p(CO2)/ p Θ p(CO2) = p Θ K Θ 四. 多重平衡原理 I: C(s) + 1/2O2(g) = CO(g) K(1)Θ II: CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) K(2)Θ III: C(s) + O2(g) = CO2(g) K(3)Θ ?rGm(3)Θ = ?rGm(1)Θ + ?rGm(2)Θ – RT ln K(3)Θ = – RT ln K(1)Θ – RT ln K(2)Θ ln K(3)Θ = ln K(1)Θ + ln K(2)Θ K3Θ =K1Θ K2 Θ 多重平衡原理 例 H3PO4 + H2O =H2PO4 - + H3O+ H2PO4 - + H2O = HPO42- + H3O+ HPO42- + H2O = PO43- + H3O+ H3PO4 + 3H2O = PO43- + 3H3O+ K(1) Θ = 10-3 K(2) Θ = 10-8 K(3) Θ = 10-13 试求K(4) Θ = ？ K(4) Θ K(4) Θ = K(1) Θ K(2) Θ K(3) Θ 例 (1) CO2 (g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) (2) C